Al2O3-SiO2催化剂上乙醇水蒸气重整制氢.pdf

维普资讯 16 内蒙古石油化工 2007年第9期 Cu—Ni／Al203,,SiO2催化剂上乙醇水蒸气重整制氢 周文 昌 (1．天津大学化工学院生化工程系，天津 300072；2包头轻工职业技术学院，内蒙古 包头 014045) 摘 要 ：采用共沉淀法、热分解和氢还原等步骤制备 了纳米晶载体催化剂Cu—Ni／Al2O。--SiO ，应 用X射线衍射、X射线光电子能谱、扫描电镜对催化剂的体相和表面结构进行 了测定，采用固定床反应 器考察 了催化剂对乙醇水蒸气重整制氢反应的催化性能。实验结果表明，5o4／Cu—Ni／Alo。-siO。催化 剂对乙醇的低温水蒸气重整反应表现 出较 高的催化活性，350℃时乙醇的转化率 已达到lOO 。在650℃ 时氢气的选择性可达78．5 。增加铜含量对增加催化剂的活性没有帮助。 关键词 ：镍 ；氧化铝；负载型催化剂；乙醇；水蒸气；重整；制氢 目前，为燃料 电池提供氢燃料的方法主要有四 响。 种 ：水的电解、水的光解、重油的部分氧化和水蒸气 镍催化剂由于活性高和价格便宜而被广泛用于 重整反应。与汽油燃料相 比，醇类燃料具有较低的二 加氢和脱氢。Ni／A1。O。重整反应最有效的催化剂之 一 氧化碳排放量，且无氮氧化物排放 ；与天然气燃料相 ， 但它在高温下存在严重的积碳、镍烧结和相转变 比，醇类燃料具有较高的能量密度l2]。因此醇类用 等问题l9叫 。本文选用不同含量的Cu为助剂，考查 于熔融碳酸盐燃料电池 (MCFC)和质子交换膜燃料 3O 的Ni在A1。0。一SiO。载体上的活性 。温度范围 电池(PEMFC)受到重视 。乙醇相对于其他醇类燃料 (350--~650℃)。 有几个突出的优点：可通过谷物的发酵和生物质降 1 实验部分 解生产，是可再生能源 ；低毒 ，安全性高 ；易于存储、 11 催化 剂的制备 运输和再分配；能量密度较高；在催化剂上具有热扩 将A1203一SiO2粉末与Ni(NO。)2，Cu(NO3)2水 散性 ‘等。 溶液混合，持续搅拌 6h后，搅拌加热蒸干，然后在 对乙醇在金属和金属氧化物表面上反应的研究 I10℃下干燥 12h，稍微研磨，在650~C下焙烧 6h，压 已经进行了几十年。文献报道了乙醇在贵金属及贵 片(质量1g，压力18MPa，持续时间lmin)，破碎过筛 金属合金膜上的脱氢反应l5]、乙醇在CeO。担载的多 成 35～45目的颗粒。取 0．1g样品装入反应器，在 种贵金属催化剂 (M ／Ce0。)上的反应机理l6]以及 乙 650℃用氢气还原2h即得Cu—Ni／A1。0。一SiO。催化 醇在多个催化剂上的水蒸气重整反应。对 乙醇重整 剂 。 催化剂的研究，早期主要集中在Pt，Ru，Rh，Pd和Co 1．2 催化剂的表面和体相结构表征 等贵金属，如FreniL1]在650C使用5 Rh／Al2O3催 XPS测试在PHI5300型ESCA能谱仪上进行， 化剂获得 了富H。(30 )混合气，中期主要考察 了 真空度 1．33×10Pa，AlK 阳极靶 (hv一89．45eV)， Cu，Zn和Ni等非贵金属，近期则在稀土金属氧化物 250W 。使用QuantachromeNOVA型 自动气体吸 上取得了一定的进展。而在确定较好的活性金属同 附仪．XRD测试在RigakuD／MAX—RB型X射线 时，研究不同的载体与不同比例的金属制成的催化