Pt-CeO Al O催化剂的制备及其乙二醇水相重整制氢性

1.4 催化与生物催化 Pt-CeO /Al O 催化剂的制备及其乙二醇水相重整制氢性能 2 2 3 白赢 卢春山 马磊 郑遗凡 李小年* （浙江工业大学资源与环境催化研究所， 绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地，浙江 杭州310032） 摘要：制备了Pt/Al O 和Pt-CeO /Al O 催化剂，研究了它们在水相条件下对乙二醇的催化重整性能，考察了 2 3 2 2 3 助剂铈的添加方法、添加量对 Pt-CeO /Al O 催化性能的影响．结果表明，采用分步浸渍法引入铈能显著提 2 2 3 高催化剂对乙二醇水相重整反应的催化活性，铈的添加量为5%时的催化剂性能较佳，乙二醇最大转化率明显 提高．表征结果表明，Ce 的引入形成了CeO2 物种，促进了Pt 物种的还原，提高了催化剂对乙二醇水相催化 重整制氢反应的催化活性． 关键词：铂；铈；水相重整；乙二醇；制氢 引言 随着技术的进步，环境对清洁能源的要求不断提高，作为一种未来极具潜力的洁净能源， 氢能引起了世界的高度重视．氢能利用是发展的必然趋势，氢能的开发和利用对人类社会的 发展有着深远的意义，许多科学家和经济学家认为未来的时代是氢能源和氢经济时代．可再 生资源相当丰富，由可再生生物质制氢是一项具有重大意义和挑战性的研究课题． 目前，生物质制氢领域中研究得较多的是生物产氢和通过较高温度下乙醇、甲醇蒸汽重 整制氢、氧化重整制氢、裂解制氢等．反应条件较为苛刻，且原料利用率和氢选择性不 高．Dumesic 等通过水相催化重整乙二醇制氢获得成功，初步分析了乙二醇水相重整反应在热 力学和动力学上的可行性，对其反应机理作了理论推断，发现Pt/ γ-Al2O3 和Raney Ni-Sn 催化 剂具有较好的催化活性和选择性[1-6]． 乙二醇水相重整总方程式为： C H O + 2H O ƒ 2CO + 5H [7] 2 6 2 2 2 2 用于乙二醇水相重整制氢反应的催化剂必须具备强裂解C-C 键的催化能力和较高的CO 水汽 转换反应催化能力，同时具有低的烷烃化反应催化能力．本文在此基础上进一步添加Ce 作为助 剂，考察了Ce 及制备条件对Pt/γ-Al O 催化剂性能的影响． 2 3 1 实验 1.1 催化剂制备 （1）分步浸渍法．采用等体积浸渍法改性γ-Al O 载体，γ-Al O 载体在预先按照特定比例 2 3 2 3 分别配置成的Ce 硝酸盐水溶液中浸渍24 h ， 然后在383 K 真空干燥12 h，接着在673 K 空气 气氛中焙烧4h ，制成改性Al2O3 载体备用．将氯铂酸溶液稀释至一定浓度、调节pH 值，在搅 拌状态下将改性的Al2O3 载体加入其中，搅拌浸渍24 h ，抽滤，再在383 K 条件下真空干燥12 h， 533 K 焙烧4 h ．焙烧后的催化剂压片、破碎、过筛、取粒径120～200 目样品备用．（2 ）共浸 渍法．将Ce 的硝酸盐和氯铂酸按一定比例配制呈浸渍液，pH 值与分步浸渍法相同，在搅拌状 联系人:李小年．第一作者: 白赢，男，26 岁，硕士研究生。 资助项目:新世纪优秀人才支持计划 Corresponding author: LI Xiaonian. E-mail: xnli@zjut.edu.cn. 态下将γ-Al O 载体加入其中，搅拌浸渍24 h ，抽滤，再在383 K 条件下真空干燥12 h，533 K 2 3 焙烧4 h ．焙烧后的催化剂压片、破碎、过筛、取粒径120～200 目． 1.2 催化剂表征 在NOVA －1000e 材料物理结构测定仪上，表征催化剂物理结构．采用Thermo ARL SCINTAG X’ TRA X 射线衍射仪测定催化剂物相，功率45 kv×40 mA ，Cu Ka 辐射，固体探测器．程序升 温还原（H2-TPR ）实