Pt／TiO2光诱导催化重整乙醇制氢.pdf

维普资讯 第 16卷 第 2期 分 子 ．催 化 V01．16．No．2 Z002年 4月 JOURNALOFMOLECULARCATALYSIS(CHINA) Apr． 2002 文章蚺号 ：1oo13555(2002)02—0l0卜O6 Pt／Tio：光诱导催化重整乙醇制氢 吴玉琪 ，吕功煊”，周 全，焦迷傻 (中国科学院兰州化学物理研究所 羰基音成与选择氧化 国家重点实验室，甘肃 兰hi730000) 摘 要：对无氧条件下Pt／TiO 光诱导催化重整乙醇制氨进行了系统的研究．结果表明，乙醇的光催化重整制氢 反应受催化剂表面化学状态、反应体系的pH值、浓度的影响较大 ，而受反应体系温度的影响鞋小．在运用XRD、 XPS、HNMR等技术手段对催化剂和反应产物进行表征．分析的基础上，提出了无氧条件下乙醇光催化重整制氧 可能的反应机理 关 键 词：Pt／T[O ；光诱导催化：重整{乙醇 中图分类号 ：o643．32 文献标识码 ：A 自1972年 Fuj[shima等 “一首次在一型半导体 产生的氢气中会含有一定量的氧气 ，必须经过一定 TiO：电极上发现光 电催化作用以来．其应用范围 的装置分离后方能用作燃料．而无氧条件下反应产 已由新能源的开发 (如太阳能 电池)和贮能(如水的 生的氢气中，除开始有少量惰性气体外 ，再无其它 光解)扩展到环保领域．环境污染问题越来越受到 需要分离的气体 ，可以直接用作燃料．无氧条件下 广泛关注 ，人们都在寻找最理想 的清洁能源和燃 光催化重整乙醇制氢的研究，对环保和能源的开发 料．虽然氢能的利用还存在储存和运输等方面的技 利用具有重要的意义． 术难题 ，但它仍是最理想的清洁燃料之一． 1实验部分 乙醇和甲醇相 比，其含氢量及能量密度高 ，且 可由生物质发酵制得．是非常有应用前景的液体氢 1．1实验 装置 源．乙醇催化制氢的研究始于 2O世纪 90年代．主 采用的反应器口 配有隔绝空气的胶膜和温度 要在乙醇的裂解、水蒸汽重整、氧化重整、部分氧 计插孔．将 20mgPt／Ti0。催化剂和80mI一定浓 化重整制氢方面．Dickinson等人 进行 了无氧条 度 的乙醇一去离子水混合物放人烧瓶 中，用氩气置 件下甲醇的光催化重整制氢研究． 换 30rain以除去溶解在去离子水 中的空气．搅拌 无氧条件下光催化重整乙醇制氢比氧存在条件 反应混合物，使催化剂保持悬浮状，用400W 的弧 下更具优越性 光催化反应的本质是光激发产生的 光灯从反应器侧面照射，每隔 15min抽取 05mI 电子 (e)／空穴 (h十)对反应杨的还原和氧化．无氧 气相的样品，在带有 自动平衡记录仪的1102一GC色 反应体系中的电子受体 H (或 H ·自由基)可更多 谱仪上分析产生的H 量． 更快 地 得 到 电子 而 放 出氢 气，电子 给 体 如 】_2催化剂制备 CHCH：0 ·和CHCHO一等会被强氧化剂 (吸附态 采用光沉积法制备催化剂 “．选用P25二氧化 oH ·自由基)氧化．虽然氧气的存在有利于电子给 钛 (德国Degussa公司)为载体，并根据不同的Pt 体的氧化 ，但与此同时它会与H (或 H ·自由基) 担载量，取一定量的氯铂酸(HPta -6H。o，分子 争夺电子而抑制反应的进行．在无氧条件下，经空 量 517．92，分析纯)溶液与P25TiO2粉末混合，加 穴氧化而具有更高氧化能力的吸附