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第四章 合成材料助剂 教学内容 1.增塑剂 2.抗氧剂 3.阻燃剂 4.抗静电剂 5.热稳定剂 6.发泡剂 1.增塑剂的增塑机理、合成原理及生产工艺。 2.理解其它各类助剂的合成原理、作用机理。 3.掌握典型助剂的生产工艺。 4.了解各类助剂的性能。 4.1 概述 一、定义 助剂是某些材料和产品在生产、加工过程或使用过程个所需添加的各种辅助化学品 三、分类 ■抗老化 ■改善机械性能 ■改善加工性能 ■柔软，轻质化 ■改善表面性能与外观 ■阻燃作用 4.1.2助剂在应用时的几个注意问题 一、助剂与聚合物的配伍性 1.配伍性---指聚合物与助剂之间的相容性以及在稳定性方面的相互影响。 二、助剂的耐久性 1.助剂损失的途径 三大途径：挥发、抽出、迁移 （1）抽出性：助剂能够被水，油或溶剂抽出的性质。 （2）迁移性：一种材料中的助剂转移到另一种与其接触的材料上的性质。 2.规律 （1）挥发性取决于助剂本身的结构。 （2）抽出性与助剂在不同介质的溶解度直接相关。 （3）迁移与助剂在不同的聚合物中的溶解度有关。 4.2 增塑剂 4.2.1 概念 二、分类 1.按相容性差异分:主增塑剂，辅助增塑 2.按作用方式分:内增塑剂，外增塑剂 3.按分子量差异分:单体型，聚合物型 4.按应用特性分:通用型，特殊型 4.2.2增塑机理 ◆总的来说是削弱了聚和物分子间力，从而增加了聚和物分子链的移动性，降低其分子链的结晶性，即增加了聚合物的塑性，表现为聚合物的硬度，软化温度与玻璃化温度的下降，而伸长，曲挠性与柔韧性提高。 静电引力 范氏作用力 诱导力 分子间力 色散力 氢键 4.2.3 对增塑剂性能的基本要求 表4.1 各种增塑剂对PVC的塑化效率 及相对塑化效率比值 三、耐寒性好四、耐老化性好 五、耐久性好 六、电绝缘性好 七、具有难燃性能八、要求无色，无臭，无味，无毒九、耐霉菌性强十、配制增塑剂糊的粘度稳定性好十一、良好的耐化学药品性与耐污染性十二、价格低廉 4.2.4增塑剂结构与性能的关系 一、聚合物与其在化学结构上的类似性 二、极性部分的酯型结构 一般规律： 1.酯基数越多，相容性，透明性增加。（一般含1－3酯基） 2.含一个酯基时，酯基的位置对性能影响差别不大。 如：A－CO－O－B与B－CO－O－A 3.由仲醇合成的酯基与伯醇合成的相比，η相容性，耐寒性，耐热性等都较差。 4.具有多个酯基时，一般在具有长链烷基的直链状增塑剂中，酯基靠近会使相容性降低。 三、非极性部分的亚甲基链与烷基 1.邻苯二甲酸酯，脂肪族二元酸酯等，随直链烷基碳原子数的增加，耐寒性与耐挥发性提高，而相容性，塑化效率则降低。 2.碳原子数相同的支链烷基与直链相比，耐寒，耐老化，耐挥发均较差。 且随支链数增加，这种倾向更明显。但季C热稳定性好，由于季C无H原子之故。 四、Ap/Po 五、分子量的大小 分子量大的耐久性好，η低，加工性差 分子量小的相容性，加工性好，η高，但耐久性差 标准分子量范围300-500(一般在250以上，DBP为278) 六、结论 良好的增塑剂其分子结构应具备以下几个条件: 4.2.5 增塑剂主要品种 2.种类 有邻、对、间三类 最具代表性的邻类是DOP（二辛酯），其他常用的有DIOP（二异辛酯），DIDP，DBP。 间类:DODP 【间苯二甲酸（2－乙基）己酯】 对类:DOTP 【对苯二甲酸（2－乙基）己酯】 二、脂肪族二元酸酯 1.结构通式 己二酸（壬二酸、癸二酸）＋醇 其中n为2－11；R1，R2为C4－14烷基或环烷基。 三、磷酸酯 （1）结构通式 （2）特性:对各类树脂均有良好相容性具有阻燃性。 （3）主要品种:TCP【磷酸三甲苯酯】、CDP、TPP、TOP 四、环氧化合物 1.结构特点 分子中含 2.特性 3.主要品种 环氧化油，环氧脂肪酸单酯 五、聚酯类 1.结构通式 【二元酸与二元醇缩聚】 2.特性 3.主要品种 己二酸类，壬二酸类，戊二酸类，癸二酸类 六、含Cl类 1.特性:良好的电绝缘性与阻燃性，但相容性，热稳定性差等 2.主要品种:氯化石蜡，含氯脂肪酸 七、其他类 如柠檬酸类，多元醇酯类等 4.2.6增塑剂生产中的酯化过程与催化剂 一、酯化过程 酸 + 醇 = 酯 + 水 达到平衡时： K＝[酯][水]/[酸][醇] 【说明】 1.