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有机化学 卤代烃 中国水质网 卤代烃 烃中氢原子被卤原子取代后生成的产物，称为卤代烃。卤原子是其官能团，通常是氯、溴、碘，氟的性质极活泼，用常规方法不能制得，故不在本章重点讨论之列。卤代烃的性质较为活泼，可转化成多种有机化合物，在工业、农业和医药方面都有广泛的用途。 目录 7.1 卤烃的分类及命名 7.2 卤烃的制法 7.3 卤烃的物理性质 7.4 卤烃的化学性质 7.5 亲核取代反应机理和消除反应机理 7.6 重要的卤烃 7.7 小结 7.1 卤烃的分类及命名 7.1.1 分类 卤烃按分子中的卤原子数、所连碳原子的不同及分子中是否有不饱和键，可分为以下几类： 1. 按卤原子数的不同可分为： ① 一元卤代烃 CH3Cl、氯苯等 ② 二元卤代烃 CH2Cl2、邻二氯苯等 ③ 多元卤代烃 CHCl3、CCl4、均三氯苯等 7.1 卤烃的分类及命名 2. 按卤原子所连碳原子种类分为： ① 伯卤烃（一级卤代烃） RCH2-X ② 仲卤烃（二级卤代烃） R2CH-X ③ 叔卤烃（三级卤代烃） R3C-X 3. 按分子中是否有不饱和键可分为： ① 饱和卤烃（卤代烷） C2H5Cl ② 不饱和卤烃（卤代烯、卤代炔）CH2=CHCl ③ 卤代芳烃 Ar-X 7.1 卤烃的分类及命名 7.1.2 命名 1. 简单卤烃的命名，用习惯命名法。 结构简单的卤烃，可以根据与卤原子所连烃基的名称来命名，叫做“烃基卤”。如： 7.1 卤烃的分类及命名 2. 系统命名法 较复杂的卤烃命名采用系统命名法。其命名原则与相应的烃命名类似，只是将卤原子视为取代基。如： 卤代烷烃的命名与烷烃的命名规则相同。 卤代烯烃的命名与烯烃的命名规则相同。 卤代炔烃的命名与炔烃的命名规则相同。 卤代芳烃的命名与芳烃的命名规则相同。 卤烃的命名练习 命名练习 命名练习 7.2 卤烃的制法 7.2.1 烷烃卤代 此反应不能在光照条件下进行（易发生多取代），即使如此，也需控制反应用量甲烷:氯气≈9:1，方能得到以一氯甲烷为主的产物。 7.2 卤烃的制法 7.2.2 芳烃卤代 ① 芳环上的卤代 在路易斯酸的催化下，发生芳环上的卤代反应。 ②芳烃侧链上的卤代 7.2 卤烃的制法 7.2.3 亲电加成反应 利用不饱和烃与X2或HX的加成也可制取卤烃。 用炔烃，控制加成条件，可得到卤代烯烃。 7.2 卤烃的制法 7.2.4 以醇为原料制卤烃 醇中的－OH可被卤原子取代，生成卤烃。常用的卤代试剂有：HX、PX3、PX5、SOCl2等。 ROH与HX的反应 X=Cl、Br、I 7.2 卤烃的制法 ROH与PX3、PX5的反应 ROH与SOCl2的反应 SOCl2：氯化亚砜或亚硫酰氯 7.3 卤烃的物理性质 1. 状态 氯甲烷、溴甲烷、氯乙烷及氟烷为气态，其它卤烃为液体，含碳数更多的是固体。 2. 熔沸点 卤代烷的分子量和分子极性比相应烷烃高，因此其沸点也相应增高。同碳数的卤烃中。碘代烃的沸点最高，RBr、RCl、RF依次降低，且直链卤烃的沸点高于同碳数的带支链的卤烃。 3. 相对密度 一般情况下，氟烷、一氯烷的d1，其它卤烃的d1。 7.3 卤烃的物理性质 4. 溶解度 虽然卤代烃分子具有极性，但所有的卤烃都难溶于水，主要是因为它们与水不能形成氢键。卤代烷易溶于醇、醚、烃等有机溶剂，其本身亦是良好的有机溶剂。如氯仿、四氯化碳等。 5. 特点 很多卤烷有麻醉性，如氯仿、氯乙烷等，运动场，快速止血止痛的药剂就是氯乙烷，将其液化后封装，使用时呈雾状喷出、气化，冷却止血，麻醉止痛。卤烃不易燃烧，并具有灭火性，一般卤烃的蒸气有毒，尤其是含偶数碳的氟烷有剧毒。 7.4 卤烃的化学性质 卤代烃最典型、最具代表性的反应有两类：亲核取代反应和消除反应，另外，卤代烷还可与活泼金属反应生成金属有机化合物。 7.4.1 亲核取代反应 7.4.2 消除反应 7.4.3 与活泼金属的反应 7.4.1 亲核取代反应 在卤代烃分子中，由于Cl的电负性大于C，则C-Cl键中的共用电子对就偏向于Cl原子一端，使Cl带有部分负电荷(Cl??)，碳原子带部分正电荷(C??)。这样C原子就成为亲电反应中心，当与－OH、－NH2等一些亲核试剂（带负电或富电子物种）时，亲核试剂就会进攻C??，Cl则带一个单位负电荷离去。 亲核试剂 带负电荷或未共用电子对的具有亲核性的试剂