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物理化学电子教案—第三章第三章热力学第二定律第三章热力学第二定律3.0问题的提出3.0问题的提出3.1 自发变化的共同特征3.2 热力学第二定律（The Second LawofThermodynamics）3.2 热力学第二定律（The Second Law of Thermodynamics）3.2 热力学第二定律（The Second Law oThermodynamics）3.3卡诺循环（Carnot cycle）卡诺循环（Carnot cycle）卡诺循环（Carnot cycle）卡诺循环（Carnot cycle）卡诺循环（Carnot cycle）卡诺循环（Carnot cycle）卡诺循环（Carnot cycle）热机效率( efficiency of the engine ) 冷冻系数卡诺定理卡诺定理卡诺定理3.4 熵的概念从卡诺循环得到的结论任意可逆循环的热温商任意可逆循环的热温商任意可逆循环的热温商任意可逆循环的热温商任意可逆循环的热温商熵的引出熵的引出熵的定义3.5 Clausius 不等式与熵增加原理Clausius 不等式Clausius 不等式Clausius 不等式Clausius 不等式Clausius 不等式熵增加原理Clausius 不等式的意义Clausius 不等式的意义3．6 熵变的计算等温过程的熵变等温过程的熵变等温过程的熵变等温过程的熵变等温过程的熵变等温过程的熵变变温过程的熵变变温过程的熵变变温过程的熵变变温过程的熵变变温过程的熵变变温过程的熵变变温过程的熵变化学过程的熵变化学过程的熵变环境的熵变用热力学关系式求T-S 图及其应用T-S 图及其应用T-S 图的优点：关于熵和无用能的说明关于熵和无用能的说明关于熵和无用能的说明3.7 热力学第二定律的本质和熵的统计意义热力学第二定律的本质和熵的统计意义热力学第二定律的本质和熵的统计意义热力学第二定律的本质热力学概率和数学概率热力学概率和数学概率热力学概率和数学概Boltzmann 公式Boltzmann 公式Boltzmann 公式热力学温标热力学第三定律热力学第三定律热力学第三定律热力学第三定律热力学第三定律绝热去磁致冷规定熵用积分法求熵值（1）用积分法求熵值（2）用积分法求熵值（2）熵流和熵产生热力学第二定律表明，自然界的任何一个孤立体系总是朝着从有序到无序的方向进行变化，而在一个孤立体系中，从无序到有序的转化是不会自动发生的。在变化过程中，孤立体系的熵在不断增加（能量不变），到体系达平衡时，熵最大.。然而，这个结论与我们所观察到的现实世界中的某些现象是矛盾的，因为自然界的许多现象总是朝着更加有序的方向演变，只要外界条件合适，可以保持非平衡态而不趋向于平衡态。因此，趋向平衡，趋向无序并非自然界的普遍规律。熵流和熵产生熵流和熵产生熵产生原理熵产生原理熵产生原理熵产生原理顺便提及，生物体吃进负熵流的方法有，一是与外界交换能量（通过扩散、皮肤表层散热等），因体系放热Q0, ΔS0 ；二是吸收低熵高能的大分子（如蛋白质、淀粉等高度有序的大分子）和低能低熵的纯净水，排出CO2、水汽、汗、尿和其它排泄物等高熵小分子，这也是熵减的过程。如地球负熵流的收支地球上的生物圈靠热辐射将熵排给高层大气最后排到太空。但单靠放热来排熵是不够的，因为这会造成地球热收支的不平衡从而引起地球的变暖或变热。因此，地球为将生态环境维持在低熵水平，必须从太阳那里获得负熵。若太阳表面的温度以6000 K 而地球上层大气温度以253 K 计，地球接收阳光的总功率约为1017 W ，由此可求得地球收入的总负熵流约为-4.47×1014 W/K 。熵补偿原理熵补偿原理熵与信息虽然信息有其特定的涵义，但它与熵却有着密切的联系。一般说信息的缺乏就是情况不明，而情况不明即意味着混乱度增加；反之，信息的获得即意味着不确定度的减少。从这个意义上，信息是熵的对立面，可用负熵来描述信息。例如1、问路2、猜题可用下列公式表示熵与信息的关系S=-KlnP 亥姆霍兹自由能为什么要定义新函数亥姆霍兹自由能亥姆霍兹自由能吉布斯自由能吉布斯自由能吉布斯自由能吉布斯自由能3.9 变化的方向和平衡条件熵判据熵判据亥姆霍兹自由能判据吉布斯自由能判据引出A、G 的意义结果与讨论结果与讨论3.10 G 的计算示例等温物理变化中的G 等温物理变化中的G 等温物理变化中的G 等温化学变化中的G 等温化学变化中的G 3．11 几个热力学函数间的关系几个函数的定义式几个函数的定义式函数间关系的图示式四个基本公式四个基本公式四个基本公式四个基本公式从基本公式导出的关系式特性函数特性函数Maxwell 关系式Maxwell 关系式Maxwell 关系式的应用Maxwell 关系式的应用Maxwell 关系式的