1热力学基本定律-华中师大《物理化学》电子教案.ppt

第一章 第一章 §1.1 系统与环境 系统的性质(macroscopic roperties) 强度性质 它的数值取决于系统自身的特点，与系统的数量无关，不具有加和性，如T、p等。 摩尔性质 (强度性质) 如 Vm、Um、 Sm 、 Cm等。 热力学平衡态 (equilibrium state) 当系统的性质不随时间而改变，则系统就处于热力学平衡态，它包括下列几个平衡： 热平衡 （系统内如果不存在绝热壁，则各处温度相等） 力学平衡 （系统内如果不存在刚性壁，各处压力相等） 相平衡 （多相共存时，各相的组成和数量不随时间而改变） ﹡相与聚集态 化学平衡 （反应体系中各物的数量不再随时间而改变。） 总之处于平衡态的系统中不存在宏观量的流。 相与聚集态 系统中物理性质和化学性质完全均匀（指在分子水平上均匀混合的状态）的部分称为相(phase)。 相与聚集态是不同的概念， 固态可以是不同的相， 石墨与金刚石都是固态碳， 但它们是不同的相。 根据系统中包含相的 数目将系统分为： 单相系统（均相系统） 多相系统（非均相系统）。 稳态 (steady state) 或定态 我们把这种非平衡态中，虽然有宏观量的流，但系统中各点的宏观性质不随时间变化的状态叫做稳态或定态。 状态函数 (state function) 系统性质 状态参量 状态函数 如: n、 V、U、 H、S 、G 、F 、C 、 T、p (状态方程) V = f 1(U,H,T,p,n) U = f 2(V,H,T,p,n) 状态函数 (state function) 对于没有化学反应的单相纯物质封闭系统， Z = f (T，p，n)  函数可以简化成 Z = f (T，p ) 例如: U = f1（p,V） ， S = f2（T,V） V = f3（p,T） , G = f3（p,T） 理想气体的状态方程可表示为： pV = nRT 状态函数Z具有全微分的性质： 当系统状态发生微小变化时 dZ= dT + dp 及 = 0 状态1 (Z1，T1，p1) ----状态2 (Z2，T2，p2) ： ΔZ =Z2 - Z1= 。 状态函数的改变值只取决于系统的初、终态而与变化所经历的细节无关。 过程(proces)与途径(path) 循环过程 初态与终态是同一状态的过程 绝热过程 系统与环境间不存在热量传递的过程 等温过程 初、终态温度相同且等于环境温度的过程 等容过程 系统体积不变的过程 等压过程 初、终态压力与环境压力都相同的过程 恒外压过程环境压力恒定且不等于初态压力的过程 准静态过程有限时间内系统状态变化无穷小的过程 可逆过程 不存在耗散的准静态过程 化学变化过程 相变过程 简单状态变化过程 过程(proces)与途径(path) 过程(proces)与途径(path) 过程(proces)与途径(path) 过程(proces)与途径(path) 过程(proces)与途径(path) 过程(proces)与途径(path) 过程(proces)与途径(path) 过程(proces)与途径(path) 反应进度(extent of reaction) 反应进度 反应进度的单位是摩尔，当反应进度改变值Δ =1 mol时，各物质物质的量的改变值分别等于相应物质的计量系数。此时，我们称该化学反应按指定的反应方程式发生了单位反应。 热力学过程性质的改变值（ΔZ） ① 聚集状态的变化（相变）：α→β , = Z (β) - Z (α) 例如 ② 化学反应过程：在”Δ” 后加下标”r”（也可用下标”f ”表示化合物由元素生成的反应；”c”表示燃烧反应等） 例如 ③ 发生单位反应时性质