无机化学课件——第1章原子结构与元素周期律.pptVIP

教学基本要求 1、了解Bohr的原子结构理论,熟悉雷德宝的测不准原理 2、了解波粒二象性、熟悉波函数和概率密度 3、掌握4个量子数；熟悉原子轨道的角度分布图、径向分布函数图的意义和特征 4、熟悉近似能级；掌握Paili不相容原理、 能量最低原理、Hund规则和电子组态 5、掌握电子组态与元素周期表的关系熟悉原子半径、电负性的变化规律 1-1氢原子光谱和玻尔理论 1、普朗克理论 要点：物质对能量的吸收和发射都是不连续的。这种不连续的能量称为量子化。即物质吸收和发射的能量是一份一份的，有个最小单位。在能量发射过程中能量只可以是这个最小单位的整数倍。这个不连续的能量最小单位称为光量子简称光子。 其能量的大小为：E=hv， h为普朗克常数h =6.626×10-34J·S，v为光的频率. 能量量子化是微观领域的重要特征. 要点：(1)电子沿特定轨道绕核运动，不吸收也不辐射能量，称为定态。 其角动量符合： 当电子的能量由一个能级改变到 另一个能级，称为跃迁。 跃迁所吸收或辐射光子的能量 等于跃迁前后能级的能量差： ΔE = hν = E2 –E1 或 3、Bohr 的优缺点 Bohr运用量子化观点，成功地解释了氢原子的稳定性和 不连续光谱。但未能冲破经典物理学的束缚，不能解释多 电子原子光谱，甚至不能说明氢原子光谱的精细结构。 Bohr理论属于旧量子论。电子等微观粒子的运动不遵守经 典物理学规律，必须用量子力学方法来描述。 光子既有波动性又有粒子性，称为波粒二象性（particle-wave duality）。 光作为电磁波，有波长λ或频率ν，能量 E=n hν 光子作为粒子，又有动量 p=mc 运用Einstein方程式 E=mc2 及ν=c/λ，得到 λ= h/mc 2.电子的波粒二象性 ?? = 6.62×10-27 / 2×3.14 ×9.1110-28×10-11 = 1011cm ·S-1 速度不准确程度过大 偏微分方程的解则是一组多变量函数。 在原子体系中薛定谔方程解是一个包含三个常数项的三个变量的函数。通常表示为?ｎ,ｌ,ｍ（ｘ，ｙ，ｚ），用 ?来描述电子运动状态的波函数（有时是波函数的线性组合），在量子力学上叫做原子轨道。它可以表示核外电子的运动状态。每一组特定的ｎ、ｌ、ｍ都同时对应一个原子轨道 ?n，l，m（x，y，z），对应着电子在核外的一种运动状态。在量子力学中把三个特定的常数称为量子数。是薛定谔方程有合理解的必要条件。这三个量子数分别为主量子数ｎ，角量子数ｌ和磁量子数ｍ。 例2： (1) n = 3的原子轨道可有哪些轨道？角动量量子数和磁量子数？该电子层有多少原子轨道？ (2) Na原子的最外层电子处于3s亚层，试用n、l、 m 、 s 量子数来描述它的运动状态。 解 (1) 当 n = 3，l = 0，1，2； 当 l = 0，m = 0； 当 l = 1，m = -1，0，+1； 当 l = 2，l = -2，-1，0，+1，+2； 共有9个原子轨道。 (2) 3s亚层的n = 3、l = 0、m = 0，电子的运动状态可表示为3，0，0，+1/2（或- 1/2 ）。 波函数ψn,l,m(x,y，z）坐标换算 ψn,l,m(r，θ，φ）变量分离可以分解为函数R n,l (r)和 Yl ,m(θ,φ)的积： ψn,l,m(r,θ,φ)= Rn,l(r)·Yl,m(θ,φ) Rn,l(r)称为径向波函数，它是电子与核的距离r 的函 数，与n 和 l 有关。 (1)径向分布函数图 （Dn,l(r)-r图） 电子的径向分布指R(r)随原子半径的 变化情况。 考虑距核为r，厚度为△r的球壳上电 子出现的概率，如右图。球壳薄层的体 积为4∏r2· △r，所以球壳薄层电子的概 率为4∏r2· △r |? |2 ，单位球壳薄层 电子的概率为4∏r2· |? |2 ， 令D(r)= 4∏r2· |? |2 ，以D(r) 对r 作 图就可以得到各种运动状态的径向分布 图 。 结论： （1） 在基态氢原子中电子概率的极大值在r＝a0（52.9pm）处，a0称为玻尔半径。 （2）核附近概率密度虽大，但r极小，体积几乎为零，概率也