第十章 醇酚醚.pptVIP

烯丙式型、苄基型化合物消除后，一般都能形成稳定的共轭烯烃，故具有更高的消除活性： 总体来说不管E1或E2消除活性都是： 3°R 2°R 1°R ② 碱试剂 C l C H C H 3 C H = C H C H 3 C H = C H C H = C H 2 C H 3 N a O H 乙 醇 C l C H 3 C H N a O H 乙 醇 C H = C H 2 只有E2反应与试剂的碱性强弱、浓度有关 E1—---反应不受试剂的碱性和浓度的直接影响 E2—---高浓度的强碱试剂可提高反应的速度 E1反应中C-X键的解离受溶剂的影响比较明显，极性较大的溶剂可提高E1反应的速度，而对E2反应不利。 ③ 溶剂 消除反应历程选择上受诸因素的影响 试 剂 E1不受试剂的碱性和浓度影响 碱浓度 ，有利于E2 溶 剂 极性 ，有利于E1 极性 ，有利于E2 R 结构 1 R 倾向于E2 。 。 3 R 倾向于E1 。 2 R 居中，但较倾向于E2 不管是按E1或E2反应，消除的取向都是以生成烯烃最稳定的为主。即服从查衣采夫规律。 E2反应 H X H C H C H C H 2 C H 3 C H C X B H C H 3 C H 2 H δ δ [ ] H C C H 2 C H 3 C H H B X δ δ [ ] C H 3 C H = C H C H 3 （主） C H 3 C H 2 C H = C H 2 （次） 3. 消除方向 查依采夫规律——总是优先消除含H 较少的β-C上的H，生成双键上烷基较多的烯烃。 E1反应 C H 3 H H C H 2 C C H 3 C H C C H 2 H H C H 3 C H B r C H 3 C C H 3 H CH H C H 3 C H 2 δ δ 3 C H H C H 2 C H 3 C H H C δ δ [ ] ] [ C H 3 C H = C C H 3 C H 3 （主） C H 3 C H 3 C H 2 C = C H 2 （次） 与马氏规则一样，对扎依切夫规律也要抓住它的本质。 C H 2 C H 3 C H = C H Na O H 2 5 C H O H C H C H C H C H 3 H X H （主要产物） 进行消除反应一般都遵循扎依切夫规律，但受其它因素的影响也有例外情况。 影响E2反应取向的因素 ● 离去基难离去 都不利于按扎依切夫规律方向进行。 ● β-H 位阻增大 ● 亲核试剂体积增大 E2——主要为反式（共平面）消除 E1——没有明显规律，在立体化学上没有空间定向性 4. 消除反应的立体化学 如： C H C 6 H 5 B r C H 3 C H C 6 H 5 C 6 H 5 C H = C C 6 H 5 C H 3 Na O H 2 5 C H O H * * C6H5 C6H5 H H CH3 Br H H C6H5 C6H5 Br CH3 H H C6H5 C6H5 Br CH3 C = C C6H5 C6H5 CH3 H （赤式） C6H5 C6H5 H H CH3 Br H H C6H5 C6H5 Br CH3 H H C6H5 C6H5 Br CH3 C = C C6H5 C6H5 CH3 H （苏式） X R H H H R / R H -R / [ 而 不 是 ] R H R / 卤代烃既可以发生取代反应，又可以进行消除反应，而且这两种反应一般都是在碱性条件下进行。所以取代和消除往往是同时存在的竞争反应。 5. 消除反应与亲核取代反应的竟争 取代反应（SN）——进攻α-C 引起 消除反应（E ）—— 进攻β-H 引起 SN2： E2： L—C—C— α β B: E2 SN2 H SN1： E1： —C—C— α β B: E1 SN1 H + 伯卤代烃倾向于发生取代反应，反应常按双 分子历程（SN2或E2）进行： ① 卤代烃的结构 C 2 H 5 O - C H 3 C H 2 C H 2 B r C H 3 C H 2 C H 2 O C 2 H 5 C H 3 C H = C H 2 SN2 E2 91% 9% C 2 H 5 B r C H 3 C H 2 C H 2 B r C H 3 C H C H 2 B r C H 3 9 9% 1% 9 1% 9% 4 0% 6 0% 例 外 ■ 强碱作用下才以消除反应为主 ■ 某些含活泼β-H化合物以消除反应为主 ■ β-C上连有支链时消除倾向增大 r C H 2