紫外可见分光光度法_精品.pptVIP

紫外－可见分光光度法 紫外—可见分子吸收光谱与电子跃迁 吸收带类型和影响因素 1．R带：由含杂原子的不饱和基团的n →π*跃迁产生 C＝O；C＝N；—N＝N— E小，λmax250~400nm，εmax100 溶剂极性↑，λmax↓ → 蓝移（短移） 2．K带：由共轭双键的π→ π*跃迁产生 (—CH＝CH—)n，—CH＝C—CO— λmax 200nm，εmax104 共轭体系增长，λmax↑→红移，εmax↑ 溶剂极性↑，对于—(—CH＝CH—)n— λmax不变 对于—CH＝C—CO— λmax↑→红移 续前 3．B带：由π→ π*跃迁产生 芳香族化合物的主要特征吸收带 λmax =254nm，宽带，具有精细结构； εmax=200，弱吸收 极性溶剂中，或苯环连有取代基，其精细结构消失 4．E带：由苯环环形共轭系统的π→ π*跃迁产生 芳香族化合物的特征吸收带 E1 180nm εmax104 （常观察不到） E2 200nm εmax=7000 强吸收 苯环有发色团取代且与苯环共轭时，E2带与K带合并 一起红移（长移） 红移与蓝移增色与减色 练习 下列化合物中，同时有n-p*， p-p* ， s－s*跃迁的化合物是__（2003） A 1，3－丁二烯 B甲醇 C 苯甲醛 D苯乙烯 练习 举例说明紫外吸收光谱中主要的吸收带类型和特点（2000） 影响紫外-可见吸收光谱的因素 共轭效应的影响 (1)p 电子共轭体系增大，lmax红移，emax增大 由于共轭效应，电子离域到多个原子之间，导致p p*能量降低。时跃迁几率增大，emax增大。 (2)空间阻碍使共轭体系破坏，lmax蓝移，emax减小 如二苯乙烯取代基越大,分子共平面性越差，因此最大吸收波长蓝移，摩尔吸光系数降低。 立体结构和互变结构的影响 溶剂的影响 溶剂的影响 练习 某化合物λmax （正己烷溶剂）＝329nm，λmax （水）＝305nm，请问该吸收跃迁是哪一类跃迁？产生什么吸收带？并解释原因。（2001） 非极性 → 极性 n → ?*跃迁：蓝移，R带 朗伯—比耳定律数学表达式 吸光系数两种表示法： 1）摩尔吸光系数ε： 在一定λ下，C=1mol/L，L=1cm时的吸光度 2）百分含量吸光系数 / 比吸光系数： 在一定λ下，C=1g/100ml，L=1cm时的吸光度 3）两者关系 偏离朗伯—比耳定律的原因 （1）光学因素 （2） 化学性因素 练习 有a、b两种吸光物质，浓度分别为Ca，Cb，若均符合Beer定律，在某波长处测得吸光度为Aa，Ab,若将a,b 两种物质的溶液等体积混合，混合溶液仍符合Beer定律，此时测得的吸光度为___（1994） A Aa＋b= Aa+ Ab B Aa＋b= (Ea+ Eb)L Ca-b C Aa＋b=( Aa+ Ab)/2 紫外分光光度计 1．光源： 2．单色器：包括狭缝、准直镜、色散元件 续前 3．吸收池： 玻璃——能吸收UV光，仅适用于可见光区 石英——不能吸收紫外光，适用于紫外和可见光区 要求：匹配性（对光的吸收和反射应一致） 4．检测器：将光信号转变为电信号的装置 5．记录装置：讯号处理和显示系统 定性分析 定性鉴别 1．对比吸收光谱的一致性 2．对比吸收光谱的特征值 3．对比吸光度或吸光系数的比值 纯度检查和杂质限量测定 定量分析 （一）单组分的定量方法 （二）多组分的定量方法 1 解线性方程组法 2 等吸收双波长消去法 3 系数倍率法 等吸收双波长法 步骤： 消除a的影响测b 练习 解： 练习 解： 练习 某样品含铁约0.10％，用邻二氮菲法测定。已知最大吸收波长510nm处摩尔吸收系数为1.1＊104。若配制100ml溶液，取其1／10显色后稀释至50ml，用2cm比色皿，测定其吸光度。为使测得的浓度相对误差最小，应精密称取多少样品？（铁的相对原子质量为55.85）（2003） 解题思路：A=0.4343或T=0.368时，浓度的相对误差 最小 解题要点 有关紫外的计算题以计算含量内容为主（几乎每年都考）。 掌握朗伯—比耳定律的计算公式。 注意两种吸收系数的转换及单位变化 注意稀释倍数 * 主要内容： 基本概念 基本原理 Lambert-Beer定律 定性定量分析 紫外－可见分光光度计 物质分子内部三种运动形式： （1）