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附录Ⅸ J 质谱法 质谱法是使待测化合物产生气态离子，再按质荷比（m/z）将离子分离、检 -15 -12 测的分析方法，检测限可达10 ～10 mol 数量级。质谱法可提供分子质量和结 构的信息，定量测定可采用内标法或外标法。 -3 -6 质谱仪的主要组成如图1所示。在由泵维持的10 ～10 Pa 真空状态下， 离子源产生的各种正离子（或负离子），经加速，进入质量分析器分离，再由检 测器检测。计算机系统用于控制仪器，记录、处理并储存数据，当配有标准谱 库软件时，计算机系统可以将测得的质谱与标准谱库中图谱比较，获得可能化 合物的组成和结构信息。 计 算 机 系 统 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 图 1 质谱仪的主要组成 一、进样系统 样品导入应不影响质谱仪的真空度。进样方式的选择取决于样品的性质、纯 度及所采用的离子化方式。 1. 直接进样 室温常压下，气态或液态化合物的中性分子通过可控漏孔系 统，进入离子源。吸附在固体上或溶解在液体中的挥发性待测化合物可采用顶 空分析法提取和富集，程序升温解吸附，再经毛细管导入质谱仪。 挥发性固体样品可置于进样杆顶端小坩埚内，在接近离子源的高真空状态 下加热、气化。采用解吸离子化技术，可以使热不稳定的、难挥发的样品在气 化的同时离子化。 多种分离技术已实现了与质谱的联用。经分离后的各种待测成分，可以通 过适当的接口导入质谱仪分析。 1 2. 气相色谱/质谱联用(GC/MS) 气相色谱分离后的流出物呈气态，待测化 合物的分子大小也适宜于质谱分析。在使用毛细管气相色谱柱及高容量质谱真空 泵的情况下，色谱流出物可直接引入质谱仪。 3. 液相色谱/质谱联用(LC/MS) 使待测化合物从色谱流出物中分离、形 成适合于质谱分析的气态分子或离子需要特殊的接口。粒子束（PBI）、移动带 (MBI)、大气压离子化（API ）是可用的液相色谱/质谱联用接口。为减少污染， 避免化学噪声和电离抑制，流动相中所含的缓冲盐或添加剂通常应具有挥发 性，且用量也有一定的限制。 （1）粒子束接口：液相色谱的流出物在去溶剂室雾化、脱溶剂后，仅待测 化合物的中性分子被引入质谱离子源。粒子束接口适用于分子质量小于 1 000 道 尔顿的弱极性化合物的分析，测得的质谱可以由电子轰击离子化或化学离子化 产生。电子轰击离子化质谱含有丰富的结构信息。 （2 ）移动带接口：流速为0.5 ml/min ～1.5 ml/min 的液相色谱流出物， 均匀地滴加在移动带上，蒸发、除去溶剂后，待测化合物被引入质谱离子源。 移动带接口不适宜于极性大或热不稳定化合物的分析，测得的质谱可以由电子 轰击离子化或化学离子化或快原子轰击离子化产生。 （3 ）大气压离子化接口：电喷雾离子化、大气压化学离子化是目前液相色 谱/质谱联用广泛采用的大气压离子化接口技术。由于兼具离子化功能，这些接 口又称为大气压离子源，将在离子化方式中介绍。 4. 超临界流体色谱/质谱联用(SFC/MS) 目前，超临界流体色谱/质谱联 用主要采用大气压化学离子化或电喷雾离子化接口，色谱流出物通过一个位于 柱子和离子源之间的加热限流器转变为气态，进入质谱仪分析。 5. 毛细管电泳/质谱联用(CE/MS) 几乎所有的毛细管电泳操作模式均可 与质谱联用。选择接口时，应注意毛细管电泳的低流速特点并使用挥发性缓冲 液。电喷雾离子化是毛细管电泳与质谱联用最常用的接口技术。 二、离子化方式 根据待测化合物的性质及拟获取的信息类型，可以选择不同的离子化方 式，使待测化合物生成气态正离子或负离子，进一步质谱分析。某些情况下， 进样和离子化在同一过程中完成，很难明确区分。 2