高分子的理想溶液.pdfVIP

高分子的θ溶液 主讲:朱平平 The Nobel Prize in Chemistry 1974 “For his fundamental achievements, both theoretical and experimental, in the physical chemistry of the macromolecules” Paul J.Flory 1910~1985 Flory温度: θ κ T ψ 1 1 θ溶液— 高分子的“理想溶液” • θ溶液中的高分子链是处于“无扰”状态 的高斯线团； • 排斥体积 u 0 ； • 第二维利系数 A2 0 ； E • 过量化学位 ∆µ 0 ； 1 理想的参比状态 高 斯 链 无规行走模型 RW (random walk ） 3 β ⎛ ⎞ 2 2 2 W( h) ⎜ ⎟ exp (=−β h )⋅4πh π ⎝ ⎠ h2 ∝M 2 0 h N =⋅G (l,θ, cosϕ, sinϕ) 0 0 G 0 G ：几何因子(近程结构、柔性、近程相互作用) 0 没有考虑链单元的体积、链单元间的远程 相互作用 Flory: The effect of excluded volume The configuration on the left represents the random coil in absence of volume exclusion, the chain being equivalent to a line in space. In the sketch on the right, the units of the chain occupy finite domains from which other units are excluded, with the result that the average size of the configuration is increased. 真实的高分子链 • 链单元具有一定的体积，链单元间存在远程相互 作用（排除体积效应） • 链单元彼此不能重叠，链尺寸增大 • 自回避行走模型 SAW （self avoiding walk ） h2 ∝M 1+ε (ε 0) 必须考虑链单元的体积、链单元间的远程 相互作用 表征形态、尺寸：在溶液中进行 高分子溶液：分子分散体系 溶液的形成： 凝聚在一