第七章 稀土发光材料.pptVIP

　　以稀土离子作为激活剂的发光体是稀土发光材料中的最主要的一类，根据基质材料的不同又可分为两种情况： 　　? 材料基质为稀土化合物； 　　　　如Y2O3 ：Eu3+； 　　? 材料基质为非稀土化合物； 　　　　如SrAl2O4：Eu2+。 　　可以作为激活剂的稀土离子主要是Gd3+两侧的Sm3+、Eu3+、Eu2+、Tb3+、Dy3+。 　　其中应用最多的是Eu3+和Tb3+。 　　Tb3+是常见的绿色发光材料的激活离子。 　　另外，Pr3+、Nd3+、Ho3+、Er3+、Tm3+、Y3+可作为上转换材料的激活剂或敏化剂。 　　可以通过选择基质的化学组成，添加适当的阳离子或阴离子，改变晶场对Eu2+的影响，制备出特定波长的新型荧光体，提高荧光体的发光效率，故这类发光材料具有广泛的应用。 ② 稀土化合物作为基质材料 　　常见的可作为基质材料的稀土化合物有Y2O3、La2O3和Gd2O3等，也可以稀土与过渡元素共同构成的化合物作为基质材料(如YVO4)。 ⑸ 三基色原理 　　①将适当选择的三种基色(红、绿、蓝　)按不同比例合成，可引起不同的彩色感觉； 　　②合成的彩色光的亮度决定于三基色亮度之和，其色度决定于三基色成分的比例； 　　③三种基色彼此独立，任一种基色不能由其他两种基色配出。 3. 灯用发光材料 　　稀土发光材料的一大应用领域便是电光源，灯用荧光粉的产量在所有荧光粉中占据首位。 　　⑴ 电光源主要分为两大类： ①热辐射发光光源；②气体放电发光光源。 　　与热辐射光源相比，气体放电光源具有显著的优点，例如，不受灯丝熔点的限制；辐射光谱可以选择；发光效率远远超过热辐射光源；寿命长，可达几万小时；而且在使用寿命期间光输出的维持性能好。 ⑵ 气体放电和气体放电光源 　　在特定条件下(例如强电场，光辐射、粒子轰击和高温加热等)，气体分子将发生电离，产生可自由移动的带电粒子，在电场作用下形成电流。这种电流通过气体的现象称为气体放电。 　　在电离气体中，存在着各种中性粒子和带电粒子，它们之间存在着复杂的相互作用，带电粒子不断地从电场中获得能量，并通过各种相互作用把能量传递给其他粒子。 　　当这些激发粒子自发返回基态时，发出电磁辐射。 　　此外，电离气体中正、负粒子的复合，带电粒子在离子场中的减速，也都会产生辐射。 　　因而，气体放电总是伴随着辐射效应，利用这一原理制成的光源称为气体放电光源。 ⑶ 稀土发光材料在气体放电光源领域的应用范围 ⑷ 低压汞灯 　　利用汞蒸气放电的灯统称为汞灯。 　　按蒸气压的不同，汞灯分为低压汞灯和高压汞灯，若在这两种灯的外壳内壁涂以荧光粉，就称为低压水银荧光灯和高压水银荧光灯。 　　1949年出现了性能优异的锰、锑激活的卤磷酸钙荧光粉(卤粉)，其量子效率较高，稳定性好，原料易得，价格便宜，而且可以通过调整配方比例获得冷白、暖白和日光色的输出，这些突出的优点使它一直沿用至今。 ? 汞灯发光原理（发光效率和显色性差） 　　电子轰击Hg使其激发→受激Hg放出紫外线(25.07nm, 185nm) →紫外线使Sb3+, Mn2+ 激发→处于激发态的Sb3+和Mn2+返回基态时发出光 (Sb3+为490nm, Mn2+为185nm)，二者的光谱范围都较宽，几乎遍及整个可见光谱范围 → 一种白色光。 ?稀土三基色荧光灯 （1977年获得美国重大技术发明奖） 　　发蓝光 (峰值450nm) 的铕激活的多铝酸钡镁 (BaMg2Al16O27：Eu2+) 　　发绿光 (峰值543nm) 的铈、铽激活的多铝酸镁 (MgAl11O19：Ce3+, Tb3+) 　　发红光 (峰值611nm) 的铕激活的氧化钇 (Y2O3：Eu3+) 　　三种成分按一定比例混合，可以制成色温为2500～6500K的任意光色的荧光灯，光效达80lm/w以上，平均显色指数达85。 ? 红色荧光粉的制备 　　将Y2O3和Eu2O3按一定比例混合后溶于6mol/L盐酸，滤去不溶物，加热近沸，以温度约95℃的15％草酸进行沉淀。 　　热渍2～3h后过滤，洗涤沉淀至近中性，烘干。 　　在850～900℃加热，使之分解为 (Y, Eu)2O3的混合物。 　　将混合物置于坩埚中，在1250～1300℃下灼烧3～5h，经选粉、过筛，得成品。 ⑸ 高压汞灯 　　高压汞灯是最早的高压气体放电光源。 　　低压汞灯中汞蒸气压极小，不足133Pa； 　　而高压汞灯的汞蒸气压为低压汞灯的数千倍，普通高压汞灯的蒸气压大约在0.2～1MPa。 　　低压汞放电主要产生254nm和185nm紫外辐射，可见光辐射很微弱； 　　在高压汞灯中，原子密度高，原子间相互作用大，造成所谓压力加宽、碰撞加宽等现象，以致汞在可见光区的特征谱线404.9mn(紫)、435.