第六章对映异构.pptVIP

2.手性中心 第三节含一个手性碳原子化合物的对映异构 一、乳酸的对映异构 1.外消旋:等量的左右旋对映异构体其混合物无旋光性 2.构型： 〈1〉 透视式： 〈2》 费歙尔投影式 ： 规则：中心碳在纸平面；横线平面前，竖线平面后。 2.命名,R.S方法。 1立体判断法:从最小基团对面看另三个基团,次序大小，顺时针为R,反之为S。 2平面直接判断法:次序最小基在竖线,平面上另三个基团次序大小，顺时针为R,反时针为S。若最小基在横线,刚好相反。 三、 金刚烷 碳架如金刚石晶体，mp270℃。高度对称，引入去代基，因对称性降低使熔点减小。 金刚烷实际是一个三环桥环，叫三环[3.3.1.1]癸烷 二金刚烷基分子存在键伸缩张力，几何原因使键长伸长。 书P64 四、外消旋体的拆分 ： 1．化学分离法 ；2．生物分离法3．晶种结晶法； 4．柱层析法 名称 熔点/oC [?]25(20%水） 溶解度 pka1 pka2 (+)-酒石酸 170 +12o 139 2.93 4.23 (-)-酒石酸 170 - 12o 139 2.93 4.23  作业：P140 1、8、13、16、17 * 第六章 对映异构 一.主要内容 §6.1物质得旋光性 §6.2对映异构现象与分子结构的关系 §6.3含一个手性碳原子化合物的对映异构 §6.4 含两个手性碳原子化合物的对映异构 §6.5构型的R.S标记方法 §6.6碳环的立体异构类型 §6.7不含手性碳原子化合物的对映异构 §6.8外消旋体的拆分和立体化学反应(自学) 二.基本要求 1.学会旋光度测定及应用 2.理解旋光性.手性.对映异构等基本概念 3.理解分子手与对称的关系 4.掌握有关碳环化合物的立体异构 5.掌握 R.S 标记 第一节物质的旋光性 立体异构包括构型和构象，构型异构除几异构外还有一种对映异构。旋光性是 对映异构的最重要法。 一、 偏光 光波是一种电磁波，电场磁场振动方向垂电场只在 一个平面且是与晶足平行的平面上振动，这种光简称偏光。 .二、旋光物质和比旋光度 1 . 旋光仪和旋光性 旋光仪由光源、起偏器、盛液管、检偏器和刻度盘组成(如图6.4) 。 当管中盛有水、酒精、醋酸等物质时振动平面不变，如有乳酸、葡萄糖时振动平面的偏转从刻度盘可知其偏转角度和方向。物质的这种性质叫旋光性，刻度盘指针指向为旋光度，记为?=+30?。 2 . 比旋度. 影响因素， 旋光度?与光的波长、（ 溶液浓度和盛液管长度）通过管时所遇旋光物质数有关、与液温有关、与物质结构有关。 比旋光度则是指:1mL含溶质 1g 的溶液在1dm的盛液管中测得的旋光度，记为 [ ?]=?/cL ； 单位： L：dm ;C: g/ml。 [? ]与温度、波长和物质结构有关，与被测物的浓度、盛液管长度无关。 3：测定? 的意义 1 未知物定性分析方法之一:测一系列已知浓度的? ,算其平均[ ?],与文献比较,估计未知物。 2已知物浓度测定:测其?,查表得[?]计算溶液的浓度.。 〈3〉已知物纯度估评：测一系列浓度的? ,算出平均[?]与文献值比较,接近者纯度高。 第二节对映异构现象与分子结构的关系 一、 对映异构和手性 1.对映异构现象 1848年巴斯特发现酒石酸钠铵盐可形成两种晶体,外形关系相当于左右手。 即：互为物体和镜像的关系但不能重合。 2.手性与对映异构： 具有左、右手关系,互为物体与镜像,但不能重合的性质。 化合物之间互为同分异构,是物体与镜像关系但不能重合,这种异构叫对映异构。 3.不对称碳： 与四个互不相同的一价基团相连