第二章热力学第二定律.ppt

主要内容 目的和要求： 1.明确热力学第二定律的意义，了解自发过程的定义及特征； 2.了解卡诺循环、卡诺热机效率及卡诺定理； 2.掌握一些简单过程中△ S、△H 和△G的计算； 4.掌握亥姆霍斯函数与吉布斯函数的定义及它们作为过程方向判据的应用条件。 重点与难点 对热力学第二定律、基本概念的理解； 利用△ S、△A 和△G判断过程方向和平衡状态； 准确应用热力学基本公式进行计算，解决一些实际问题。 §2.1 自发变化的共同特征 自发过程能否成为热力学可逆过程取决于：热能否全部转变为功而不引起其他任何变化。事实说明：热功转化是有方向性的，即功可自发地全部变为热，但热不可能全部转变为功而不引起任何变化。 §2.2 热力学第二定律的经典表述 §2.3 卡诺循环（Carnot cycle）与卡诺定理（ Carnot law） 2.1.1 卡诺循环（Carnot cycle） P55例题2 有一致冷机(冰箱)，其冷冻系统必须保持在-20℃，而其周围的环境温度为25℃，估计周围环境传入制冷机的热为104J·mol-1，而该机的效率为可逆制冷机的50%，试求算开动这一制冷机所需之功率。 2.1.2卡诺定理 答：可逆热机最慢，因为可逆热机效率是热转换为功的效率而不是运行速率。热力学没有时间的坐标，所以没有速度的概念。而可逆途径的特点之一就是变化无限缓慢。 § 2.4 熵的概念 从卡诺循环得到的结论： 2.4.1任意可逆循环的热温商 2.4.2 熵的引出 2.4.3 熵的定义 2.4.4不可逆过程的热温商 证明： 2.4.5 Clausius不等式 2.4.6 熵增加原理 2.4.7 Clausius不等式意义 §2.5 熵变的计算与应用 2.5.1 定温过程的熵变 P60例题3 由于理想气体向真空膨胀时，系统与环境之间没有热交换，Q=0，故此过程热温熵 2.5.2 定压或定容变温过程的熵变 2.5.3 化学过程的熵变 2.5.4 相变化的熵变 当系统在变化过程中存在相变化时Cp或Cv将随相变而发生变化，此时不能连续积分，且相变时熵也发生变化 2.不可逆相变的过程 P64例题6 在标准压力下，有1mol，273K的冰变为373K的水汽，求△S。 P65例题7 试求标准压力下，268K过冷液体苯变为固体苯的△S并判断此凝固过程是否可能发生。已知苯的正常凝固点为278K，在凝固点时熔化热 ，液体苯和固体苯的平均定压摩尔热容分别为127和123J·K-1·mol-1。 所以 2.5.5 用热力学关系式求熵变 § 2.6熵的物理意义及规定熵的计算 2.6.3热力学第三定律及规定熵的计算 2.规定熵的计算 用积分法求熵值（1） 用积分法求熵值（2） 利用各物质的熵值，可求反应的 § 2.7亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能 2.7.4判断过程方向及平衡条件的总结 §2.8 热力学函数的一些重要关系式 2.8.1几个函数的定义式 2.8.2函数间关系的图示式 2.8.3四个基本公式 2.8.4从基本公式导出的关系式 2.8.5 Maxwell关系式 2.8.６ Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用－自学 Maxwell 关系式的应用 2.9 △G的计算 P56习题1、习题3. P61习题5. P63习题7. P64习题12. P66习题16. P76习题22. P76习题28. P79习题33. 克劳修斯的生平简介 克劳修斯在1822年出生于普鲁士的克斯林。他的母亲是一位女教师，家中有多个兄弟姐妹。他中学毕业后，先考入了哈雷大学，后转入柏林大学学习。为了抚养弟妹，在上学期间他不得不去做家庭补习教师。 1850年，克劳修斯被聘为柏林大学副教授并兼任柏林帝国炮兵工程学校的讲师。同年，他对热机过程，特别是卡诺循环进行了精心的研究。克劳修斯从卡诺的热动力机理论出发，以机械热力理论为依据，逐渐发现了热力学基本现象，得出了热力学第二定律的克劳修斯陈述。 在《论热的运动力……》一文中，克劳修斯首次提出了热力学第二定律的定义：“热量不能自动地从低温物体传向高温物体。”这与开尔文陈述的热力学第二定律“不可制成一种循环动作的热机，只从一个热源吸取热量，使之完全变为有用的功，而其他物体不发生任何变化”是等价的，它们是热力学的重要理论基础。同时，他还推导了克劳修斯方程——关于气体的压强、体积、温度 和气体普适常数之间的关系，修正了原来的范德瓦尔斯方程。 1854年，克劳修斯最先提出了熵的概念，进一步发展了热力学理论。他将热力学定律表达为：宇宙的能量是不变的，而它的熵则总在增加。由于他引进了熵的概念，因而使热力学第二定律公式化，使它的应用更为广泛了。 1855年，克劳修斯被聘为苏黎