聚氨酯_蒙脱土纳米复合材料的制备与性能研究.doc

2003 年 8 月  ACTA POL YMERICA SINICA  Aug. , 2003  ·研究简报·  聚氨酯Π蒙脱土纳米复合材料的制备与性能研究 3 程爱民1 　田 　艳1 　韩 　冰1 　嵇根定1 　吴石山1 33 　沈 　健1 ,2 ( 1 南京大学表面和界面化学工程技术研究中心 　南京 　210093) ( 2 南京师范大学化学与环境科学学院 　南京 　210097)  关键词 　聚氨酯 , 蒙脱土 , 溶液插层 , 纳米复合材料 　　纳米复合材料由于其纳米尺寸效应 ,表面效 应以及纳米粒子与基体界面间强的相互作用 ,具 有优于相同组分常规复合材料的力学 ,热学等性 能 ,引起了人们的广泛关注. 用纳米材料改性聚合 物 ,制备纳米复合材料是获得高性能高分子复合 材料的重要方法 ,采用较多的是插层复合法 ,可分 为两类 ,一是单体预先插层于层状结构填料的晶 片层间 ,然后聚合 ;二是聚合物溶液或熔体直接插 层于层状结构填料的晶片层间. 聚氨酯 ( PU) 是由 多异氰酸酯与多元醇通过加聚反应而形成的高聚 物 , 其 重 复 结 构 单 元 是 氨 基 甲 酸 酯 链 段 与直接用 MMT 和 PU 复合制备的材料相比 ,采用 有机 MMT 制备的 PU 纳米复合材料具有较好的 力学性能. 1 　原料 二苯基甲烷二异氰酸酯 ( MDI , CP 级 , 美国 Huntsman 公司) ,二羟基聚氧化丙烯醚 ( PPG , M? n = 2000 ,美国 Arch 公司) , 1 , 42丁二醇 ( 1 , 42BD , CP 级 ,上海化学 试 剂 公 司) , N , N2二 甲 基 甲 酰 胺 (DMF ,AR 级 ,上海试剂一厂) ,十六烷基三甲基溴 化铵 ( CTAB , AR 级 , 上海凌峰化学试剂有限公 司) ,蒙脱土 (MMT ,阳离子交换容量 CEC 约为 110 O H ( R2 O C N H O R1 N C  O ) . PU 弹性体 mmolΠ100 g ,南京汤山膨润土厂) . 2 　有机蒙脱土的制备 具有耐磨耗、耐油、耐化学腐蚀、耐撕裂、高弹性等 优异性能 , 有关其填充改性研究一直比较活跃. PU 中加入普通填料后 ,通常是强度提高 ,但断裂 伸长率下降. 1998 年以来 , Pinnavaia 等[ 1～3 ] 相继报 道了 PU 弹性体Π粘土纳米复合材料的研究. 漆宗 能等[ 4～7 ] 也报道了该方面的研究. 结果表明 ,与一 般的聚氨酯Π无机填料复合材料不同 , PUΠ粘土纳 米复合材料具有更高的比强度和比模量 ,而且其 韧性不但未见降低 ,甚至略有增加 ,表现出很好的 综合性能. 关于 PUΠ粘土纳米复合材料大都采用单体插 层聚合法制备[ 1 ,4～6 ] ,也有采用溶液或熔融法制备 纳米复合材料的研究报道[ 2 ,3 ,7 ] . 本文以溶液插层 的方法 ,制备了 PUΠ蒙脱土 (MMT) 纳米复合材料 , 研究了有机改性 MMT 片层层间距的变化和其在 PU 基体中的分散情况以及复合材料的力学性能、 热稳定性和吸水性. 研究结果表明 ,本研究制备的 PUΠMMT 纳米复合材料是插层型纳米复合材料 ; 5 wt % MMT 水溶液中加入过量的 CTAB 水溶 液 ,80 ℃下搅拌 4 h 后抽滤 , 用去离子水洗至无 Br - ( 以 011 molΠL 的 AgNO 溶液检验滤液至无沉 3 淀为止) ,真空干燥 ,研磨 ,过 325 目筛得到有机蒙 脱土 (OMMT) . 3 　PU 和 PUΠOMMT 复合材料的制备 按照 MDIΠPPGΠ1 , 42BD = 2Π1Π1 , 3Π1Π2 及 4Π1Π3 的摩尔比 ,以本体法合成 PU. 反应装置脱水后通 入干燥 N2 保护 ,加入计量的 MDI 升至 70 ℃,熔融 后加入 PPG 升至 80 ℃, 维持 215 h , 降至 40 ℃, 加 入 1 ,42BD ,快速搅拌 1 min ,真空脱泡后入模 ,熟化 后即得 PU. 取一定量 PU 加入 DMF 溶解后 , 按 2 % ,5 % , 8 % , 10 %的质量比加入 OMMT , 室温搅 拌一段时间后 , 再以超声进行分散 , 倒入模具成 膜 ,得到 PUΠOMMT 纳米复合材料. 4 　测试 采用日本岛津 XRD26000 衍射仪进行连续记 谱扫描 , CuKα 为辐射源 , 管电压 30 kV , 管电流  3 2002212216 收稿 ,2003203219 修稿 ;南京大学分析测试基金资助项目 ; 33 通讯联系人 591 592 高 　　分 　　子 　　学 　　报 2