煤气化-醋酸.pptVIP

甲醛 甲酸甲酯 Fe Co Ni Ru Rh Pd Os Ir Pt VIIIA Sn 在没有溶剂存在下, 催化活性以铱、铑最强, 顺序如下Ir～Rh Ru Co 。催化活性也受溶剂的影响。在N-2-Methy1pyrrolidone(NMP) 存在下, 钯、镍、钴, 甚至铁的催化活性都显著提高, 铑、铱的催化活性却戏剧性降低。CO 分压的影响也不可忽略。活性顺序如下: Pd m Co～Ni Rh Fe 　　5MPa Pd Co Ni Fe Ru 　　15MPa 通过放射性元素分析, CO 参与整个反应过程,并作为醋酸中羰基的母体。卤代烷的浓度对醋酸合成有很大影响[39 ] , 只有I - / Rh 比大于120 时, 醋酸才成为主产物。 催化体系 反应相系 催化剂 反应条件 醋酸收率/% 催化特点及副产物 温度/℃ 压力/MPa Co系 均相 CoI- CH3I 200-250 50.0-70.0 87 乙醛，乙醇，甲烷 Rh系 均相 RhCl3-CH3I Rh/C-CH3I 150-220 170-250 0.1-3.0 0.1-3.0 99 30-95 活性高，副产CO2，活性不稳定，副产少 非均相 Ir系 均相 IrCl3- CH3I 150-200 1.0-7.0 99 活性与铑相似 Ni系 均相 Ni化合物-CH3I 150-330 3.0-30.0 50-95 CH3I用量多，副产CH4,CO2 非均相 Ni/C- CH3I 180-300 0.1-30.0 40-98 甲醇低压羰甚化制醋酸催化体系的性能比较 5.2.4 典型生产工艺流程概述 甲醇高压羰基化制醋酸生产流程 1一反应器;2一冷却器;3一预热器;4一低压分离器;6一尾气洗涤塔。 6一脱气塔;7一分离塔;8一催化剂分离器;9一共沸蒸馏塔;10一精馏塔 5.3 醋酐合成技术 2006 年, 世界醋酐生产能力达238.4 万吨/年, 预计今后几年, 将以年均约1.0%的速度增长, 到2011年总生产能力将达到约250.0 万吨; 而消费量将以年均约1.2%的速度增长, 到2011 年将达到约200.0万吨。2006 年我国醋酐生产能力为31 万吨/年, 随着新扩建装置的投产, 预计2011 年产能将超过40 万吨/年; 消费量将以年均约9.6%的速度增长, 到2011 年将达到约38.9 万吨。 目前美国是世界上最大的醋酐生产国家, 生产能力为113.7 万吨/ 年, 约占世界总生产能力的47.69% 。其中美国Eastman 化学公司又是最大的醋酐生产厂家, 生产能力为81.6 万吨/ 年, 约占世界总生产能力的34.23%; 其次是日本Daicel 化学工业公司, 生产能力为30.0 万吨/ 年, 约占世界总生产能力的12.58%。 序号 生产厂家 产能 生产工艺 1 扬子江乙酰化工有限公司 35 甲醇羰基合成 2 吉林化学工业股份有限公司 21 乙烯乙醛氧化法 3 上海吴泾化工有限公司 20 甲醇羰基合成 4 江苏索普集团有限公司 60 甲醇羰基合成 5 中国石油大庆石化总厂 10 乙烯乙醛氧化法 6 中国石化扬子石化公司 10 乙烯乙醛氧化法 7 山东金沂蒙集团 10 乙烯乙醛氧化法 8 中国石化上海石化股份公司 5 乙烯乙醛氧化法 9 石家庄新宇三阳实业有限公司 5 乙醇乙醛氧化法 10 山东兖州国泰化工有限公司 20 甲醇羰基合成 11 吉林吉安集团松原吉安生化有限公司 21 乙醇乙醛氧化法 12 河南天冠集团公司 5 酒精乙醛法 13 贵州有机化工厂 2.5 乙炔乙醛法 14 南通醋酸化工厂 1.5 乙醛法 15 苏州溶剂厂 1 乙炔法 合计 227 2006年我国主要醋酸生产厂家及其产能 项目 2008年 2009年 2010年 新增产能 95.0 136.0 120.6 新增产能后的产量 305.9 344.9 330.2 现有装置挖潜后增加的产量 19.0 19.0 19.0 产量 324.9 363.9 349.2 表5-13 2008-2010年中国醋酸产量预测 单位:万吨 香烟过滤嘴将 是我国未来醋酐最具有潜力的市 场, 预计2011 年烟用纤维对醋酐 的需求量将达到25.0 万吨以上。 5.3.1 醋酐的生产方法 （一）醋酸裂解法 醋酸裂解法又称乙烯酮法,是以醋酸为原料, 磷酸三乙酯为催化剂在高温下反应制得醋酐。 该法的最大特点: 生产工艺流程复杂, 副反应多, 能耗大, 但由于技术成熟, 生产的安全性高; 醋酸裂解对醋酸的质量要求并不高, 可以使用其它装置和本身回收醋酸; 醋酸裂解的产物乙烯酮是一种重要的中间体, 它可以用于生产农药、食品防腐剂等, 这种产物在羰基化的工艺中不会出现,