物理化学学习指导_第九章_电解和极化作用.docVIP

第九章 电解与极化作用 一、学习提示： 本章研究的是电解与极化作用，把电能转变成化学能的装置称为电解池，无论是电解池或是原电池，只要有电流通过，就有极化作用发生，该过程是不可逆过程。 1、了解分解电压的意义； 2、了解极化作用产生的原因，（浓差极化，电化学极化），学会计算理论分解电压和实际分解电压的方法，了解超电势在电解中的作用； 3、能计算一些简单的电解分离问题； 4、了解电解池和电池极化曲线的差别； 5、了解金属腐蚀的原因和各种防腐的方法； 6、了解化学电源的类型和应用。 二、判断题，说明原因 1、电解池通过1F电量时，可以使dmol物质电解； 1、 3、电池不可逆放电时，电流密度增加，阳极电位变得更负，阴极电位变得更正。 4、实验室测定电池电动势，采用了补偿法，这是为了维持回路电流接近于零； 5、实际电解时，在阳极上首先发生氧化作用而放电的是考虑极化后，实际的不可逆还原电位最小者。 三、填空： 1、电解CuSO4的水溶液时，溶液的PH将 ； 2、电镀工艺中为了使金属沉积的表面既光滑又均匀，常加入一定的 剂，其作用是为了 ； 3、当金属发生电化学腐蚀时，被腐蚀的是 金属；金属的电化学腐蚀，实际上是 ，在阴极上，常发生的共轭反应是 和 。 4、影响金属表面腐蚀作用的主要因素是：⑴ ；⑵ ；⑶ 。 5、溶液中CuSO4的浓度为0.5mol·kg-1，若H2在Cu电极上的超电势为0.28V，当所加的电压增加到H2析出时，溶液中Cu2+的浓度为 ； 6、25℃时，用铁作为阴极，石墨作为阳极电解浓度为0.5mol·dm-3的NaOH溶液，氢在铁上的超电势为0.2V，则氢在铁上析出的电势为 ； 第九章 电解和极化作用 ? 习题1：计算Pt | HBr（0.05mol·Kg-1）| Pt的可逆分解电压 分析：可逆分解电压即可逆电池的理论电动势。 解：电解时，阴极产生H2，阳极产生Br2，它们与H+，Br-分别组成了负极和正极 负极电极电势： =0.05916 lg =0.05916 lg 0.860×0.05 正极电极电势： E=φ正－φ负（计算过程略） 此题也可直接用能斯特方程来解 此时先写出电池反应，负极：H2→2H++2e- 正极：Br2+2e-→2Br- 电池反应： H2+Br2=2HBr E=E0－ （计算过程略） ? 7、298K·Pθ时，以Pt为阴极，C为阳极，电解含CdCl2(0.01mol·Kg-1)和CuCl2(0.02 mol·Kg-1)的水溶液若超电势可略，试问（设活度系数均为1） （1）何种金属最先在阴极析出； （2）第二种金属析出时，至少须加多少电压； （3）第二种金属析出时，第一种金属在溶液中的浓度； （4）若O2在石墨上的超电势为0.6V，则阳极上首先发生什么反应。 提示：（1）若析出了Cd、Cu，它们与Cd2+、Cu2+各形成了电对，电对的电极电势可计算，根据金属析出电势的大小，可判断哪种金属先析出； （2）当第二种金属析出，它与相应离子组成电池，电池的电动势即须加入的电压； （3）当第二种金属析出，第一种金属和第二种金属在溶液中的析出电极电势必然相等，由此可求出浓度比。 （4）先计算出O2和Cl2的析出电极电势，进行比较，可确定谁先析出 解：（1）若析出Cd， 与Cd2+形成电极，其电极电势 φCd2+ | Cd=φθCd2+ | Cd－(计算过程略) =0.4516V 同理求出φCu2+ | Cu=φθCu2+ | Cu－(计算过程略) =0.2957V 因φCu2+ | Cu＞φCd2+ | Cd，所以Cu先析出 ? （2）当第二种金属析出，与Cl- | Cl2电极组成电池 Cd | Cd2+·Cl- | Cl2·Pt E=φCl2 | Cl-－φCd2+ | Cd（计算过程略） ? （3）当第二种金属Cd析出，第一种金属与第二种金属的电极电势应满足下式： φCd2+ | Cd=φCu2+ | Cu 由此算出：m （4）阳极上析出O2，O2+2H++2e-→H2O φO2 | H2O=φθ+0.05916 lg +η阳 （计算略）