天然药物化学第八章_皂苷.pptVIP

第八章 皂 苷 知识要求： 掌握皂苷的结构与分类 掌握皂苷的溶解性、表面活性、溶血作用 掌握皂苷的提取，分段沉淀法、胆固醇沉淀法分离 熟悉皂苷的性状、显色反应 熟悉皂苷的色谱法分离 熟悉皂苷的实例分析 能力要求 熟练应用皂苷的性质区别甾体皂苷与三帖皂苷 熟练应用皂苷的提取与分离技能 学会皂苷的鉴别方法 皂苷是一类结构比较复杂的苷类化合物。它的水溶液振摇后能产生大量持久性、类似肥皂样的泡沫，故名皂苷 分布 在自然界分布广泛，菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。 主要分布于菊科、石竹科、五加科、豆科、远志科、桔梗科、玄参科、薯蓣科、百合科、玄参科、菝葜科、龙舌兰科等单子叶植物中。 含有三萜类成分的主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。 抗生育：杀灭精子、抗早孕 主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的原料。 降血糖:伪原知母皂苷AⅢ和原知母皂苷AⅢ 降低胆固醇和免疫调节 抗真菌、杀虫等 多以游离或成苷、成酯的形式存在 常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等） 分类 糖链数目不同：单糖链皂苷、双糖链皂苷、三糖链皂苷 是否含有羧基：酸性皂苷、中性皂苷、酯皂苷 苷元化学结构：甾体皂苷、三萜皂苷 次皂苷：原生苷被部分降解的产物 （3）一般B/C 和C/D环稠合为反式(8β,9α,13β,14α)，而A/B环有顺式或反式（5β或5α）。 二、三萜皂苷 三萜及其苷类由于结构复杂，分离难度也较大，在过去研究进展不快，近年来，由于分离技术和结构鉴定方法的发展，使皂苷类研究进展很快，同时，尤其是三萜皂苷类的生理活性的多样性，如人参皂苷具有促进RNA蛋白质的生物合成，增强机体免疫等作用，柴胡皂苷等，具有抑制中枢神经系统和抗炎作用等。由于这些作用，三萜皂苷被认为是许多中药的有效成份，得到国内外学者的普遍重视，使其研究发展极为迅速。 由30个碳原子组成的萜类化合物，符合“异戊二烯定则”(C5H8)6 大多与糖结合成苷，大多溶于水，水溶液振摇会产生持久的泡沫，因此称为三萜皂苷。 因为许多三萜皂苷具有羧基，因此又称为“酸性皂苷”。 广泛存在于自然界，双子叶植物中分布最多 三萜苷元分类：四环三萜、五环三萜 三、表面活性 亲水性基团为糖，亲脂性基团为苷元，当二种基团比例适当时具有表面活性。皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失。因此皂苷可作为清洁剂、乳化剂应用。 区别皂苷与蛋白质 蛋白质水溶液 第三节 提取与分离 皂苷提取通法： ① 甲醇或乙醇提取。 ② 回收溶剂（约1/3），转溶于水。 ③ 水溶液用石油醚，氯仿等萃取。除 去油脂和脂溶性成份。 ④??正丁醇萃取，将皂苷转溶出来。与 亲水性杂质分离。 ⑤??回收正丁醇，得粗制总皂苷。 其他方法： 先用石油醚脱脂，再用醇类溶剂提取，冷却后，皂苷难溶于冷乙醇而析出。 碱提取、酸沉淀的方法:酸性皂苷的提取，某些酸性皂苷难溶于冷水，易溶于碱性水溶液，采用碱提取、酸沉淀的方法。 （二）胆固醇沉淀法 粗皂苷溶于少量乙醇中，再加入胆固醇的饱和溶液，直至不再析出沉淀（混合后需稍加热），浓集沉淀。用水、乙醇、乙醚依次洗涤，除去糖类、色素、油脂及游离的胆固醇。 沉淀干燥，用乙醚连续回流提取。 3.高效液相色谱法 以反相键合相RP-18、RP-8或RP-2为填充剂，常用CH3OH-H2O或乙腈-水为洗脱剂。 4.大孔树脂吸附法 大孔吸附树脂法 ①??甲醇或乙醇提取，回收溶剂，残渣溶 于水。 ②? 通过大孔树脂。 ③? 洗脱； （a）先用少量水洗，洗去糖类及水溶性 杂质。 （b）30~50%乙醇洗脱皂苷，与黄酮等分离。 ④将醇洗脱部分减压浓缩，得粗制总皂苷。 （三）色谱法 1.分配柱层析法 以硅胶为支持剂，CHCl3-MeOH-H2O，CH2Cl2-MeOH-H2O，EtOAc-EtOH-H2O或水饱和的正丁醇等溶剂系统洗脱。 2.吸附色谱法 吸附剂常用硅胶，适用于分离亲脂性皂 苷元，用混合溶剂洗脱 （二） 五环三萜 多数三萜皂苷苷元以五环三萜形式存在。其C3-OH与糖结合成苷，苷元中常含有羧基，故又称酸性皂苷，在植物体中常与钙、镁等离子结合成盐。五环三萜主要有下面几种类型： （1）齐墩果烷型(oleanane) 又称β -香树脂烷型(β-amyrane) ，在植物界分布极为广泛。其基本碳架是多氢蒎的五环母核，环的构型为A/B，B/C，C/D均为反，D/E顺，母核上有8个甲基，其中C4、C20上的均为偕二甲基， C8、C10 、C17的甲