【环境化学】环境生物化学与毒理化学.pptVIP

在生物氧化中有机物质的氧化多为去氢氧化。脱落的氢(H++ e)由相应的氧化还原酶按一定顺序传递至受体。这一氢原子或电子的传递过程称为氢传递或电子传递过程，其受体为受氢体或电子受体。受氢体如果为细胞内的分子氧，就是有氧氧化，若为非分子氧，则为无氧氧化。 有氧氧化与无氧氧化： ? 8.4 污染物质的生物转化 只有一种酶作用于有机底物，脱落底物的氢(H++ e)，其中电子由该酶的辅酶直接传递给分子氧，形成激活态O2-，与H+化合形成水。 (1) 有氧氧化中以分子氧为直接受氢体的传递氢过程 ? 8.4 污染物质的生物转化 几种酶共同发挥作用：第一种酶从有机底物脱落氢，由其余的酶顺序传递，最后把其中的电子传递给分子氧形成激活态O2-，并与脱落氢中的质子结合成水。 2H+ (2) 有氧氧化中分子氧为间接受氢体的递氢过程 ? 8.4 污染物质的生物转化 有一种或一种以上酶参与，最后由脱氢酶辅酶 NADH + H+将所含来源于有机底物的氢，传给该底物生物转化的相应中间产物。 兼性厌氧的酵母菌在无分子氧存在下以葡萄糖为生长底物时，用葡萄糖转化中间产物乙醛作为受氢体，乙醛被还原成乙醇。 (3) 无氧氧化中有机底物转化中间产物作受氢体的递氢过程 ? 8.4 污染物质的生物转化 在这类氢传递过程中，最常见的受氢体是硝酸根、硫酸根和二氧化碳。它们接受来源于有机底物由酶传递来的氢，而被分别还原为分子氮(或一氧化二氮)、硫化氢和甲烷。例如： (4) 无氧氧化中某些无机含氧化合物作受氢体的递氢过程 ? 8.4 污染物质的生物转化 有机毒物在生物体内的转化途径多种多样，但就其反应类型来讲，主要有氧化、还原、水解和结合反应四种。 通常将氧化、还原、水解四种反应称为I相反应或第一阶段反应；将结合反应称为II相反应或第二阶段反应。 通过I相反应，将活泼的极性基团加到疏水的有机分子之上，通过II相反应，形成水溶性更高的化合物，容易排除体外。 8.4.4 有毒有机污染物生物转化类型 ? 8.4 污染物质的生物转化 是机体内代谢外来化合物的关键酶系。主要存在于高等生物体内。对于人及动物，在肝细胞内质网膜上含量最高。 功能：利用细胞内分子氧，将其中的一个氧原子与有机底物结合，使之氧化，而使另一个氧原子与氢原子结合成水。在这一催化过程中，混合功能氧化酶的成分之一，细胞色素P450起着关键作用。 P450的活性部位使铁卟啉的铁原子。 8.4.4.1 氧化反应类型 ? 8.4 污染物质的生物转化 (1) 微粒体混合功能氧化酶(MFO) P450对底物催化氧化 ? 8.4 污染物质的生物转化 ① 碳双键环氧化 ? 8.4 污染物质的生物转化 ② 碳羟基化 ? 8.4 污染物质的生物转化 ③ 氧脱烃 ④ 硫脱烃、硫-氧化及脱硫 ? 8.4 污染物质的生物转化 ⑤ 氮脱烃、氮-氧化及脱氮 ? 8.4 污染物质的生物转化 ? 8.4 污染物质的生物转化 ? 8.4 污染物质的生物转化 脱氢酶是伴随有氢原子或电子转移，以非分子氧为受体的酶。醇氧化成醛；醇氧化成酮；醛氧化成羧酸； 氧化酶是伴随氢或电子转移，以分子氧为直接受氢体的酶类。 (2) 脱氢酶脱氢氧化 (3) 氧化酶氧化 ? 8.4 污染物质的生物转化 (1) 可逆脱氢酶加氢还原 (2) 硝基还原酶还原 (3) 偶氮还原酶还原 8.4.4.2 还原反应类型 ? 8.4 污染物质的生物转化 还原脱氯酶能使含氯化合物脱氯，或脱HCl而被还原。 ? 8.4 污染物质的生物转化 (4) 还原脱氯酶还原 8.4.4.3 水解反应类型 (1) 羧酸脂酶使脂肪脂水解 ? 8.4 污染物质的生物转化 (2) 芳香脂酶使芳香族脂水解 (3) 磷酸酯酶使磷酸酯水解 (4) 酰胺酶使酰胺水解 ? 8.4 污染物质的生物转化 (1) 葡萄糖醛酸结合 在葡萄糖醛酸转移酶作用下，生物体内尿嘧啶核苷二磷酸葡萄糖醛酸中，葡萄糖醛酸基可转移至含羟基的化合物上，形成O-葡萄糖苷酸结合物。 8.4.4.4 若干重要结合反应类型 ? 8.4 污染物质的生物转化 (2) 硫酸结合 在硫酸基转移酶的催化下，可将 3-磷酸-5-磷硫酸酰苷中硫酸基转移到酚或醇的羟基上，形成硫酸酯结合物。 ? 8.4 污染物质的生物转化 在相应的转移酶催化下，谷胱甘肽中的半胱氨酸及乙酰辅酶A的乙酰基，将以 N-乙酰半胱氨酸基形式加到有机卤(氟除外)化合物、环氧化物、强酸酯、芳香烃、烯等亲电化合物的碳原子上，形成巯基尿酸结合物。 亲电化合物如果与细胞蛋白或核酸上的亲核基团结合，常引起细胞坏死、肿瘤、血液功能紊乱和过敏现象，谷胱甘肽的结合，有力地解除了对机体有害的亲电化合物的毒性。 ? 8.4 污染物质的生物转化 (3) 谷胱甘肽