X射线晶体结构2.ppt

典型的晶体构造 引言： 在自然界和人工晶体中，尽管物质的组成相当复杂，但其结构却保持着惊人的简单，这就是结构简单定律。 因为有了这一定律，才可能使我们用有限的几十种（或几百种）典型构造去描述数以万计的天然的或人造的晶体。 例如：自然界和人工晶体中许多氢化物（LiH、NaH……）、氟化物（LiF、NaF……）、氯化物（LiCl、NaCl……） 、溴化物（LiBr、NaBr……）等都具有简单的NaCl型构造，称之为[NaCl]型构造。 2.1等径球的密堆积 第二层的密堆积方式 1.NaCl的晶体结构： Na+和Cl-在晶胞中的位置分别为： NaCl晶体结构可以看作是由Cl-离子作立方最紧密堆积，尺寸较小的Na+离子填在由Cl-密堆积形成的全部八面体空隙中。正、负离子的配位数均为6。 NaCl结构立方面心格子 [NaCl]型晶体结构稳定区应在正、负离子半径之比r+/r-=0.413~0.73的范围内。属于[NaCl]型晶体结构的典型例子有：除了CsCl,CsBr,CsI以外的碱金属卤化物；在457，411及255K以上温度下存在的NH4Cl、 NH4Br 、NH4I；除了CuO之外的二价3d—过渡金属氧化物以及二价镧系及锕系金属氧化物及硫族化合物等。 2. CsCl型结构 CsCl晶体结构属立方P格子， Cs+和 Cl-在晶胞中的坐标位置： 对于CsCl型晶体结构的稳定区，正、负离子半径之比：r+/r-=0.73~之间。 属于CsCl型结构的固体有： CsCl、 CsBr和CsI；NH4Cl、 NH4Br和NH4I；铊的卤化物；?-黄铜合金、CuZn、AuZn等。 CsCl结构图 配位数：均为8 3.闪锌矿[?-ZnS]型结构 闪锌矿晶体结构为面心立方格子，Zn和S的配位数均为4。闪锌矿的结构与金刚石的结构非常相似，如果将ZnS中的Zn和S均换为C，则可得到金刚石结构。 分数坐标： A:(0,0,0),(1/2,1/2,0),(1/2,0,1/2),(0,1/2,1/2) B:(3/4,1/4,1/4), (1/4,3/4,1/4), (1/4,1/4,3/4), (3/4,3/4,3/4), 4.纤锌矿[ ? -ZnS]型结构 5.[NiAs]型结构 纤锌矿是ZnS的另一种多形体。 ? -ZnS属于六方晶系。两种离子配位数均是4。 ZnS型结构的稳定区正、负离子半径之比在0.225~0.414之间。 [NiAs]晶体属于六方晶系。两种离子配位数均是6。 AB2型化合物的结构 以离子键为主的AB2型化合物的晶体结构与正、负离子的相对大小有关，也就是说与正离子配位多面体的几何形状及空间排布有关。 AB2型化合物晶体中，正离子的配位多面体（以正离子为中心的负离子配位多面体）可以是八面体、六面体或四面体，其相应结构中负离子的配位数分别为4、3或2。 AB2型晶体包括：萤石（CaF2,8:4）,金红石（TiO2,6:3）,锐钛矿（TiO2,6:3），方英石（SiO24:2）,鳞石英（SiO24:2）和赤铜矿（Cu2O,4:2）等。 AB2型化合物结构 1.萤石（CaF2） 萤石属于立方晶系，Ca+的配位数为8，F-的配位数为4。 Ca F 分数坐标： Ca:(0,0,0),(1/2,1/2,0), (1/2, 0 ,1/2), (0 ,1/2,1/2) F:(1/4,1/4,1/4), (1/4,3/4,1/4),(3/4,1/4,1/4),(1/4,1/4,3/4), (1/4,3/4,3/4), (3/4,1/4,3/4), (3/4,3/4,1/4), (3/4,3/4,3/4) 2.金红石（TiO2） TiO2有三种多形体：金红石、锐态矿和板态矿。 金红石属于四方晶系，Ti4+配位数为6，O2-配位数为3。 金红石是重要的工业原料，其细粉可作为油漆、涂料等填加剂。 O Ti 分数坐标: Ti: (0,0,0),(1/2,1/2,1/2) O:(u,u,o), (1-u,1-u,o), (1/2+u,1/2-u,o), (1/2-u,1/2+u,o) * 第二章 典型的晶体构造 北京化工大学 理学院 张丽丹 联系方式： E-mail:zhangld@mail.buct.edu.cn Tel:010等径球的密堆积层 等径球的最紧密排列方式，每个球（例如球A）均被周围的6个球包围且彼此接触，无限层时，每个球的配位数都是6，并且每个球的周围均有6个三角形的空隙，空隙由三个球围成。 A 等径球的非密堆积层 非密堆积层，每个球的配位数会降低。 两个密堆积层的安置情况 第二层的最紧密堆积是将第每一