分子筛催化.pptVIP

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磷酸土(活性氧化铝水合物) 磷酸铝胶 结晶磷酸铝 XR·Al2O3 ·10±0.2P2O5 ·yH2O 400 ~600℃下焙烧; 孔通道3—10? 七、新型磷酸铝分子筛 AlPO4 模板剂 100~300℃ 2h ~2 weeks AlPO4–5: 六方晶型,模板剂: 四丙基铵离子, 孔径 6 – 10? ; AlPO4–11:六方晶体,模板剂:α—正丙胺, 孔径 6– 6.2 ? ; AlPO4–17: 六方晶型,与毛沸石结构完全相似。 模板剂: 喹咛环, 孔径4.3 –5 ?. AlPO4–20:方钠石。模板剂: 四甲基氢氧化铵, 孔径3? 属中等酸性,与Pt、Pd一起使用时,有利重质渣油 加氢裂化和重整及异构化。 ①是构成X-型和Y-型分子筛骨架结构的主要孔穴; ②空腔 4个十二元环,4个六元环,18个四元环组成的二十六面体; ③空腔体积 850?3,平均直径12.5?,八面沸石笼最大窗孔为十二元环,孔径7.4 ~9? 八面沸石笼 形态:立方晶系。 主晶穴: 八个β笼连接形成方钠石结构,中心有一个大的α笼,α笼之间通道有一个8元环的窗口,其直径约为4?。 A型沸石 骨架: 8个β笼,12个四方体笼通过氧桥相互联结。 单胞组成: Na96 [Al96Si96O384] · 216 H2O Si/Al=1.0 笼平均含: Na12 [Al12Si12O48] · 27 H2O 12个Na+分布: 8个a 笼的 8个六个元环上 4个分布在 4个八元环上 5A:A型沸石上70% Na+被Ca+2交换,八元环孔径可 增至5A。 3A:A型沸石上70% Na+被K+交换。 形态: 金刚石型结构(属立方晶系) 主晶穴: β笼和六方柱笼形成大的八面沸石笼,它们相通的窗孔为12元环,平均孔径8~9?。 八面沸石 骨架: 六方柱笼将β笼联结在一起,其中一个β笼居中心,其余β笼位于顶点。 X型沸石 Na86[Al86Si106O384]· 264H2O Si/Al =1~1.5 Y型沸石 Na56[Al56Si136O384]· 264H2O Si/Al = 1.5~3.0 Na+在单胞中分布有三种位置:SI、SII、SIII SI — 六方柱笼中心; SII — β笼的六元环中心; SIII — 八面沸石笼中靠近β笼联接的四元环上; 丝光沸石(M型沸石) 结构单元 大量双五元环成对地联系在一起; 每对五元环通过氧桥再与另一对连接; 连接处形成四元环。 进一步连接成层状结构。 结构中没有笼。 双五元环 丝光沸石的结构单元 单胞组成: Na8[Al8Si40O96] · 24H2O 特点:(Si/Al=5) 主孔道为一维的孔道,八个Na+,四个位于主孔道周围的八元环组成的孔道中,另四个位置不定。 结构特点: 层状结构中有八元环(孔径2.8?),十二元环(平均孔径6.6?)(长轴7?,短轴5.8?)组成,后者构成丝光沸石的主孔道。 丝光沸石层状结构 主通道 结构特点 结构单元与丝光沸石相似, 由成对五元环组成, 无笼状空腔,只有通道; 这类分子筛具有憎水性。 高硅沸石-ZSM型分子筛 ZSM-5型分子筛 常称为高硅型沸石,其Si/Al比可高达50以上; 有两组交叉通道,一种为直通的,另一种为之字形相互垂直;通道呈椭圆形,窗口直径约为0.55~0.6nm. 产品系列: ZSM- 5, ZSM- 8, ZSM- 11三种结构相似; ZSM- 21, ZSM- 35, ZSM- 48 等 ZSM- 8 的 Si/Al可高达100; 80年代出现第三代新型分子筛 大孔:AlPO4–5, (0.7—0.8 nm); 中孔:AlPO4–11, 0.6 nm; 小孔:AlPO4—30, 0.4 nm; 磷酸铝系分子筛结构 已鉴别有24种以上的不同结构,超过200种的骨架。 AlPO4 - n系分子筛结构 结构 孔径(nm) 氧环大小 孔容 (cm3/g) O

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