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超纯铁素体不锈钢精炼过程数学模型
徐迎铁 陈兆平
宝钢股份研究院冶金工艺所,上海 201900
摘 要 本文分析了VOD冶炼超纯铁素体不锈钢脱碳脱氮特性,并把脱碳脱氮过程分为两种类型和四个反应区域。两种类型为钢液裸露表面的脱碳脱氮和熔池内部气泡表面上的脱碳脱氮, 四个区域为:吹氧反应区、风眼反应区、吹氩气柱区、钢渣界面区。在对脱碳脱氮动力学分析基础上建立了数学模型模拟脱碳脱氮过程。结合温度模型,模型模拟了冶炼过程中钢液成分的变化;得出了吹氧过程中熔池碳氧含量关系曲线,以便优化临界碳含量,保证熔池不被过氧化;分析了脱碳脱氮每个反应区和每种类型的脱碳脱氮速率,为强化脱碳脱氮生产超纯铁素体不锈钢工艺提供了依据。
关键词 VOD;铁素不锈钢;脱碳;脱氮;数学模型
铁素体不锈钢要求间隙元素(碳和氮)的含量远低于保证其常温韧性所要求的含量,超纯铁素体不锈钢一般要求C+N≤150ppm,日本川崎西宫厂用50t SS-VOD生产出了C+N≤100ppm的超高纯铁素体不锈钢[1]。VOD冶炼的主要任务之一是降低钢液中的C+N总含量,在把碳、氮降到合格含量前提下,也要求钢中氧含量越低同时铬氧化得越少越好,以减少还原剂的加入量,从而保证钢液的洁净度。本文建立了数学模型模拟VOD脱碳脱氮过程(此数学模型也可称为VOD脱碳脱氮数学模型),以便研究超纯铁素体不锈钢精炼工艺。
1 VOD脱碳脱氮特性
VOD脱碳脱氮反应是典型的气液相界面化学反应,C、O及N通过钢液边界层向气液相界面传递,界面脱碳反应C+O=CO可以达到平衡,而脱氮反应N+N=N2反应则需考虑其化学反应速率对整个脱氮速率的影响。不锈钢中Cr的大量存在降低了C、O及N的活度[2],需要通过其它气体稀释或降低局部压力来降低CO和N2体分压保证低碳条件下脱碳脱氮的正常进行。对于吹氧脱碳过程优先形成的氧化物Cr2O3在炼钢温度下为固体小颗粒,Cr2O3颗粒需再次将氧释放到金属熔体内才能去脱碳[3,4],O需要象C、N一样扩散到反应界面。
2 VOD脱碳脱氮分类及反应区域
根据气相类型的不同,整个脱碳脱氮反应可以分为两大类型:第一类是钢液裸露表面的脱碳脱氮过程,气相为钢液上方自由空间,为平面式;另一类是钢液内部气泡表面的脱碳脱氮过程,为立体式,气相为熔池内部气泡,包括自形成的CO气泡及底吹入的氩气气泡。
按反应区域划分,可以分为四个反应区域,其中吹氧反应区还可以细分,具体划分情况及所属类型如图1所示[4,5],几何示意图见图2:
图1 VOD脱碳脱氮区域及所属类型
Fig.1 Reaction zones and its type in VOD
图1中,吹氧反应区的裸露液面为吹氧造成钢液翻滚暴露的液面;直接氧化为吹氧凹坑表面直接脱碳;间接氧化为吹氧形成的柱型反应区内气泡表面的脱碳。钢渣界面区实际为钢渣界面下方熔体内脱碳脱氮反应区。
3 VOD脱碳脱氮数学模型
3.1 模型总体描述
先根据热力学条件计算某个局部区域能否发脱碳脱氮反应,在此基础上建立如下模型。
第一类反应脱碳脱氮速率(单位时间内反应区域脱去C或N的摩尔量)可以表示为:
(1)
式中,下标I:C、N及O中的一个;:反应区域裸露的面积;:传质通量。
第二类反应的反应面积则需考虑反应区局部气泡的大小及气隙率,由于局部成分、温度不一定全相等,这里给出脱碳脱氮速率积分式:
(2)
式中,、:为当前位置半径和反应区总半径; :当前位置高度和反应区总高度;:气隙率;:气泡当量半径。
传质通量可以统一表示为:
(3)
式中,:传质系数;[I]:I元素百分含量;[I]*:界面含量;:钢液密度;:摩尔质量。
对于脱碳,界面碳氧反应与气相内CO分压达到平衡,且碳、氧通量相等,有:
(4)
(5)
式中,:气相内CO分压力;、:C、O的活度系数;:碳氧反应平衡常数。
联合式(4)(5)求解出界面平衡碳氧含量。
对于脱氮,界面脱氮反应达不到平衡,需考虑其化学反应速率,脱氮化学反应通量与钢液侧氮传递通量相等,有:
(6)
式中,:实际反应速率常数;:N的活度系数;:气相内N2分压力;:脱氮平衡常数。
联合(3)(6)可以求解出界面氮含量[N]*。在具体求解过程中,还应考虑氧、硫含量对化学反应速率的影响[6]。
3.2 气泡对钢液熔池搅拌作用的物理解析
为了求解模型,必须分析吹入的氩气以及反应生成的CO和N2气泡对熔池的搅拌作用,脱碳脱氮微观传质系数及裸露钢液面大小与此搅拌形成的流场密切相关。
吹氧反应区内间接氧化生成的CO气泡形成的浮力把钢液从反应区底部抽到
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