无机化学_分子结构.pptxVIP

第六章 分子结构思考题1）CH4分子为何呈正四面体结构，而H2O分子则呈“V”字形结构？2）为何4℃时水的密度最大？原子怎样结合成为分子？ － 化学键化学上把分子或晶体内部相邻原子(或离子)间强烈的相互作用力称为化学键。? 化学键主要有金属键、离子键、共价键三种基本类型。分子的形状？ － 分子构型分子怎样组成物质材料？－分子间作用力6.1 化学键键参数6.1.1 键能定义：一般指在标准状态下，气态分子拆开成气态原子时，所需的能量，用E表示。 对双原子分子而言，键能在数值上就等于键解离能(D)例：E θ(H-H) = D θ(H-H) = 436 kJ·mol-1对多原子分子(例H2O)中若某键不止一个，则该键键能为同种键逐级解离能的平均值。 E θ(O-H) = ?（499+429）= 464 kJ·mol-1 一般而言，单键、双键、叁键（如C-C、C=C、C≡C）对比，键能越来越大同周期元素的同类键（如H-F、H-Cl、H-Br、H-I）键能从上→下减小6.1.2 键长定义：分子内成键两原子核间的平均距离 键长与原子的大小、原子核电荷及化学键的性质（单键、双键、叁键、共轭）等因素有关 Lb(C-C) Lb(C=C) Lb(C≡C) Lb(H-F) Lb(H-Cl) Lb(H-Br) Lb(H-I) 键长与键能都是共价键的重要参数，可由分子光谱或热化学实验测定 6.1.3 键角定义：分子中，两个相邻化学键之间的夹角如果知道了某一分子内全部化学键的键长和键角，那么，这个分子的空间构型就确定了。6.2 共价键定义：由同种非金属元素原子或电负性数值相差不大的不同种元素的原子之间形成的化学键一般称为共价键 或: 原子通过共用电子对而形成的化学键称共价键?1916年，美国化学家Lewis 根据稀有气体具有稳定性质的事实提出了共价键理论： 分子中的原子可以通过共用电子对使每一个原子达到稳定的 稀有气体电子结构(八电子规则)1927年，德国化学家海特勒和伦敦运用量子力学原理处理H2分子结构,初步揭示了共价键的本质 1931年,Pauling提出了杂化轨道理论，发展了价键理论(重点介绍) 1932年，美国R.S.Mulliken，F.Hund等人提出了分子轨道理论，该理论在20世纪50年代取得重大成就，得到广泛应用（一般了解）1 价键理论价键理论：是以相邻原子之间电子相互配对为基础来说明共价键的形成的。该理论是在海特勒-伦敦对氢分子的研究成果基础上形成的。海特勒-伦敦对氢分子的研究 1927年，德国化学家海特勒和伦敦运用量子力学原理来处理H原子形成H2分子的过程，得到H2分子的能量E与核间距离R之间的关系曲线，如下图所示。当两个含有自旋方向相反的H原子彼此接近时，在达到平衡位置R0之前，随着R的减小，原子轨道发生重叠，电子在两核间出现机会增多，即核间的电子云密度增大。此时H原子的电子不但要受到其原子核的吸引，而且要受到另外一个H原子的原子核的吸引。整个体系的能量随着R的减小而不断降低，直至R=R0时，体系能量达到最低点。然而如果两个H原子核进一步靠近，由于核间的库仑斥力增大，使体系能量迅速升高，这种斥力作用又将H原子核推回平衡位置。因此，H2分子的两个原子在R=R0的平衡位置附近振动。所以R0为H2分子的核间距，也为H2分子单键的键长，实验测得R0=74pm(氢原子的玻尔半径= 53pm)。 De为H2分子的键能，值为436kJ·mol-1。 如果两个电子自旋平行的H原子彼此接近时，由量子力学可证明将会产生相互排斥作用，随着R的减小，体系能量不断升高，这样不能形成稳定H2分子，最终自发解离成两个游离H原子。将对H2分子的研究定性推广到其它分子，得到了价键理论价键理论的要点：1）共价键的饱和性 是指一个原子所能形成共价键的数目受其未成对电子数目的限制。 例如，Cl3s23p5，有1个未成对的电子 H也有1个未成对的电子 因此Cl和H原子之间只能形成一个共价键。零族元素的原子如He、Ne等，其外层电子构型为2或8电子构型，已经没有未成对的电子。所以在自然界里一般以单原子形式存在。2）共价键的方向性 是指原子轨道相互重叠时，必须满足一定的方向性，具体表现为：?①对称性匹配条件-- 波函数ψ的符号必须是同号重叠才有效，即(+)与(+)，(-)与(-)思考题：为何原子轨道重叠时要满足对称性匹配条件?答 电子具有波动性，原子轨道的角度分布图中的(+)、(-)号类似于经典机械波中含有的波峰和波谷部分。根据波的干涉效应， 两波相遇时，只有同 号波才能相互加强， 异号波则相互减弱甚 至完全抵消。 ②重叠时，必须满足最大重叠原理，即要求能沿着重叠最多的方向进行。重叠越多，共价键越牢固。思考题：s 和 px轨道有如下图所示的四