催化不对称Michael加成反应的新进展.pdf

Ⅻ二4蚺22卷 ¨2二．二00： 葛1朝l“一l” 、f{164～113 ·综述与进展· 催化不对称Michael加成反应的新进展 杜大明× 花文廷06A (北京大学化学与分子工程学院牛命有机与分子T程教育部重点实验室北京10L187 摘要总结了近年催化不对称M·c}啪l加成反应的新方法，包括手性金属络合物催化的反应．呈手性j川s酸件 的手性金属络合物促进的不对称加成，手性冠醚络合物催化的反鹿及其它催化反应． 关键词Mkhael加成，不对称合成，催化反应，对映选择性 Recent MicllaelAdditio璐 Progr嘲in Catal舛cA跚mmetric 『)U，Da—M咄’}壬LfA，w删一nng (脚龇删0，腧胁f胁竹硼d胁如池h一，踟增．埘础竹∥胁删m“ 例妇P矿“跏曲y。耐协k“_c凸r D副，I唧j昭．蹦昭f崩z帅打，＆沂愕m孵7，) Abs自mct Newmet}lo出for MichaeIadditi咐laresImumnze(IthPchiraI cataIyt记asyHlllle—c lnrIudi“g metaUic Le“s∽id re∽cions，c上liIal addition，。hira】cmwn col”plexcataly2ed c0Ⅱ1plex·promot甜越_nnletdc and 0ther r}eactions e山盯catalyzed糊ctioncat母ic Michael r即ction，en＆nIioselect】vP Key啪rds addition，asvmmet—csyntllesis，catalytic 通过适当的活泼亲核试剂对a，阻不饱和羰基化 铝、锌等的手性络台物催化剂是较有效的催化剂 合物的共轭加成(Michael加成)形成碳碳键是有1．1杂双金属多功能手性催化剂催化的Mich∞l 饥合成化学的重要研究领域之～这些反应的一个 加成 重要特征是它们通过亲核试剂对口一位的加成将sp2 催化不xt称Mich”l加成反应的个近期新发 碳转变为sp3碳，原则r这种转变可以对映选择性地展是由shibas“i及其合作者报道的杂双金属多功 发生．人们对催化不对称M-chael加成反应领域有极 大的兴趣，因为反应产物是合成i乍多功能化合物的 Pr)1，(R)一BINOL(3n“)和Na0Bu—f(3rr”1)合成了 重要光学活性中间体_1～·．本丈综述近年来用亲核 光学活性的镧一钠一联萘酚络台物(1sB)，它可不 试剂对不饱和有机底物的催化不对称Michael加成对称催化丙．酸酯与环烯酮或查尔酮的各种 反应来对映选择性地形成碳一碳键的新合成力法 l 手性金属络合物催化的Mid龋eJ加成 摧化刺的组成为l丑N丑3【、蜘H铂哦·61HF·H10，其艟化 的反应机理研究表明LsB作为一个碱催化剂，同时 在近年来．于性金属络合物催化的不对称 具有kwis酸的性质． Michael加成反应被认为是对映选择性地形成碳一 扩展“杂双金属概念”到{E稀上金属中心可以