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第13章 胺及其衍生物 本章重点讲解： 1. 胺类化合物的分类与命名——掌握 2. 胺类化合物的结构与物理性质——理解 3. 胺类化合物的化学性质——掌握 4. 胺的制备——了解 5. 重氮与偶氮化合物的结构与化学性质 ——掌握 13 .1 胺类化合物的分类与命名 13 .1 胺类化合物的分类与命名 13 .1 胺类化合物的分类与命名 13 .1 胺类化合物的分类与命名 13 .1 胺类化合物的分类与命名 13 .1 胺类化合物的分类与命名 13 .2 胺的物理性质与结构 13 .2 胺的物理性质与结构 13 .2 胺的物理性质与结构 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .4 胺的制备 13 .4 胺的制备 13 .4 胺的制备 13.5 重氮盐与偶氮化合物 13.5 重氮盐与偶氮化合物 13.5 重氮盐与偶氮化合物 13.5 重氮盐与偶氮化合物 13.5 重氮盐与偶氮化合物 13.5 重氮盐与偶氮化合物 本章小结 1、胺的命名（注意N上有取代基的命名） 2、胺的化学性质（碱性的判断、烃基化、与HNO2的反应、酰基化及磺酰化反应、苯胺的特殊反应 ） 3、掌握利用Hinsber反应鉴别伯仲叔胺 4、利用重氮化反应在取代苯环的合成中的定位作用 重氮化合物的官能团称为重氮基：—N≡N + —N≡N Cl- + —N≡N OSO3H- + 通式为：Ar—N≡N X- + ，或简写为 Ar—N2+ X- 氯化重氮苯(重氮苯盐酸盐) 硫酸重氮苯(重氮苯硫酸盐) 偶氮化合物(azo compound)通式：Ar(R)—N=N—Ar(R). -N=N- -OH -N=N- CH3-N=N-CH3 偶氮苯 对-羟基偶氮苯 偶氮甲烷 苏丹红I (SudanI)化学名称为1-苯基偶氮-2-萘酚(1-phenylazo-2-naphthalenol)，分子结构式为C6H5N=NC10H6OH，分子量248.28； 苏丹红II(SudanII)化学名称为1-[(2,4-二甲基苯)偶氮]-2-萘酚； 苏丹红III(SudanIII)化学名称为1-[4-(苯基偶氮)苯基]偶氮-2-萘酚； 苏丹红IV(SudanIV)化学名称1-2-甲基-4-[(2-甲基苯)偶氮]苯基偶氮-2-萘酚。 苏丹红 苏丹红具有致突变性和致癌性，苏丹红1号在人类肝细胞研究中显现可能致癌的特性。 苏丹红是一种人工合成的红色染料，常作为一种工业染料，被广泛用于如溶剂、油、蜡、汽油的增色以及鞋、地板等增光方面 13.5.1 重氮盐的反应 乙醇或H3PO2 或HCHO+NaOH 1.取代反应 H2O △ OH + N2 CuCN,KCN CN + N2 CuX, HX X + N2 (X=Cl, Br) N≡N HSO4- + KI, H2O I + N2 H + N2 [讨论] 2. 还原反应 （重氮基被还原成肼） 0-5oC NaNO2 / HCl + N2 + CH3CHO + HCl CH3CH2OH 还原剂 少量Zn粉 去氨基还原时用的还原剂： 次磷酸，乙醇 （水相） [讨论] 13.5 重氮盐与偶氮化合物 3. 偶联反应 重氮盐与芳胺或酚类作用生成偶氮化合物 -N(CH3)2 HAc-NaAc / 0℃ —N=N— -N(CH3)2 对-二甲氨基偶氮苯。又名奶油黄，曾用作食品着色剂。因怀疑其有致癌性，现已禁止使用. 与芳胺偶联时, 最佳pH5~7 N N + N N + -N2+ Cl- -OH H— + NaOH 弱碱性介质 —N=N— -OH 对羟基偶氮苯(橘黄色固体) 与酚偶联时, 需弱碱性溶液 (pH10) 5-甲基-2-羟基偶氮苯 -N2+ Cl- + OH CH3 NaOH -HCl —N=N— OH CH3 酸碱指示剂甲基橙也是一种偶氮染料，在不同pH时显不同颜色. —N=N— -N(CH3)2 NaO3S- H+ —N=N— -N(CH3)2 HO3S- H —N-N= -O3S- =N(CH3)2 + pH4.4: 黄色 pH3.1:红色 * * 硝基化合物 R—NO2 -NO2 胺 R—NH2 CH3-NH2 酰 胺 R-CO-NH2 CH3-CO-