[环境化学电子教案课件]ch3-1-2.pptVIP

思考题： * * 3、天然水的性质 （1）碳酸盐系统 碳酸盐系统（The Carbonate system）是天然水中的优良缓冲系统，它对于避免天然水的pH发生剧烈变化起到重要的缓冲作用； 而且碳酸盐系统和水中的酸度以及碱度关系密切； 碳酸盐系统与生物的活动也有密切关系，例如光和作用和呼吸作用； 碳酸盐系统也与水处理有关，例如水质的软化。 因此有必要将天然水的碳酸盐单独列出讲解： ① 碳酸平衡的一般方程 CO2在水中形成酸，可同岩石中的碱性物质发生反应，并可通过沉淀反应变为沉积物而从水中出去。 在水和生物体之间的生物化学交换中，CO2占有独特地位，溶解的碳酸盐化合态与岩石圈、大气圈进行均相、多相的酸碱反应和交换反应，对于调节天然水的pH和组成起着重要作用。 对于CO2-H2O系统，水体中存在着CO2（aq）、H2CO3、HCO3-和CO32-等四种化合态，常把CO2(aq)和H2CO3合并为H2CO3*，实际上H2CO3含量极低，主要是溶解性气体CO2(aq)。因此，水中H2CO3*-HCO3--CO32-体系可用下面的反应和平衡常数表示： CO2(g)+ H2O H2CO3* pK0=1.47 （包括：CO2（g） CO2（aq）亨利常数KH 和：CO2（aq）+H2O H2CO3,平衡常数 即:[CO2(aq)]+[H2CO3]=[H2CO3*]） H2CO3* HCO3-+ H+ pK1=6.35 HCO3- CO32-+ H+ pK2=10.33 其中KH= ,K0= , K1= , K2= 根据K1及K2值，就可以制作以pH为主要变量的H2CO3*- HCO3-- CO32-体系的形态分布图。 ②封闭体系的碳酸平衡 根据上述的碳酸平衡的一般反应方程，假如将水中溶解的[H2CO3*]作为不挥 发酸，由此构成了封闭的体系，在海底深处，地下水（一些封闭的岩溶洞）、 锅炉水和实验室水样中可能遇见这样的体系。 在封闭体系中，用、和分别代表上述三种化合态在总量中所占比例 ，可以给出下面三个表示式： =[H2CO3*]/｛[H2CO3*]+[HCO3-]+[CO32-]｝ =[HCO3-]/｛[H2CO3*]+[HCO3-]+[CO32-]｝ =[CO32-]/｛[H2CO3*]+[HCO3-]+[CO32-]｝ 若用CT表示各种碳酸化合态的总量，则有[H2CO3*]=CT，[HCO3-]=CT和 [CO32-]=CT。 把K1、K2的表达式代入上面的三个式子中，就可得到作为酸离解常 数和氢离子浓度的函数的形态分数 并可以根据其形态分数作图（知道溶液pH可以估计其中各种形态碳酸的含量），教材P105图3-2，要求掌握总结特性以及几个临界点： 一般封闭体系的pH范围为4.3—10.8。水样中含有强酸时，pH将小于4.3，此时水样中一般仅有[H2CO3*]；或水样中含有强碱时，pH将大于10.8，此时水样中一般仅有[CO32-]； 图3-2中的pH=8.3可以作为一个分界点，pH8.3， 很小，[CO32-] 可以忽略不计，水中只有[CO2（aq）]、[H2CO3]、[HCO3-]，可以只考虑 一级电离平衡，即此时： 所以 pH=pK1-lg[H2CO3*]+lg[HCO3-]。 当溶液的pH8.3时，[H2CO3*]可以忽略不计，水中只存在[HCO3-]和 [CO32-]，应该考虑二级电离平衡，即： ，所以 pH=pK2-lg[HCO3-]+lg[CO32-] ③开放体系的碳酸平衡 以上的讨论没有考虑溶解性CO2与大气交换过程，因而属于封闭的 水溶液体系的情况。实际上，根据气体交换动力学，CO2在气液界 面的平衡时间需数日。因此，若需考虑的溶液反应在数小时之内 完成，就可应用封闭体系固定碳酸化合态总量的模式加以计算。 反之，如果所研究的过程是长时期的，例如一年期间的水质组成，则认为CO2与水是处于平衡状态，可以更近似于真实情况。 开放体系的显著特点是空气中的CO2(g)能够和液相中的CO2(aq)达 到平衡，此时液相中的CO2(aq)浓度可以根据亨利定律近似计算： 溶液中，碳酸化合物的相应浓度表示为： [H2CO3*]≈[CO2(aq)]=KHPCO2，所以cT=[CO2(aq)]/α0= [HCO3-]