[固体化学课件]第五章.pptVIP

第五章 三元相图 本章需要掌握的内容： 等边浓度三角形，直线定律、重心定律，液相面，固相面，水平截面，垂直截面； 运用三元相图进行合金成分和量的计算。 5.1 三元相图的成分表示法 二元系的成分可用一条直线上的点来表示；表示三元系成分的点则位于两个坐标轴所限定的三角形内，这个三角形叫做成分三角形或浓度三角形。 浓度三角形的三个顶点代表A，B，C三个纯组元，各边表示二元合金的成分，三角形内任一点S代表三元合金的某一成分。 二、浓度三角形中的特殊线 在浓度三角形中有下列具有特定意义的线： 1.平行于浓度三角形某一条边的直线 凡成分位于这条线上的合金，它们所含的与此线相对的顶点代表的组元的浓度相等。 5.2 三元系平衡转变的定量法则 5.3 三元匀晶相图 第六章 相图在材料科学中的应用 本章需要掌握的内容 相图在单晶生长、区域熔炼、冶金和玻璃生产中的应用 根据相图可以分析材料制备的具体条件 三、低共熔合金 如Pb-Sn合金，最低共熔点对应的组成61.9 wt.% Sn，降温至183 °C，发生低共熔反应： L61.9%Sn ? ?19%Sn + ?97.5%Sn 在低共熔过程中，原子通过扩散重新排布，?相和?相交替生长成层状或片状结构，在每一种颗粒内，层的取向是相同的，而在晶界两边晶粒的取向是不同的。 作业 1、基本概念 成分三角形 直线定律 重心定律 共轭线 2、根据下图，（1）指出P、R、S合金的成分 （2）定出含C30%，A和B组元浓度比例与S合金相同的成分点 3、简述相图在晶体生长中的指导作用 6.2 相图在区域熔炼中的应用 现代电子材料要求高纯度，如半导体硅和锗，要求纯度为8个9以上。可利用相图进行原料的提纯，典型的为区域熔炼。根据杂质在固相线和液相线之间的两相平衡进行提纯 如图6-4，a中由于杂质的存在熔点降低，b中由于杂质的存在熔点升高。 图6-4 (a),(b)熔体凝固时杂质含量的变化；(c)区熔法示意图 如图6-4，a中由于杂质的存在熔点降低，固相中杂质含量低于液相，最终左端杂质含量远低于右端杂质含量 b中由于杂质的存在熔点升高，液相中杂质含量低于固相，最终杂质集中于左端。 6.3 相图在冶金中的应用 一、固溶体合金的非平衡凝固 二元无限固溶体，如图6-5所示。 理想的平衡过程中，温度降至C点时，开始析出晶体，降至固相点J对应的温度时，最后剩下极少量的溶化物对应组成为I，再降一点温度，液相消失，体系在J点温度下进入固相区。 图6-5 Cu-Ni二元体系相图 实际情况下，由于固相中原子扩散较慢，在非平衡条件下凝固，较早析出的晶体易发展成枝晶。 如图6-6，当快速冷却，温度降至固液相相交处时，析出合金中含Ni 52%，降至 1260°C，根据杠杆规则，液相含Ni 34%, 固相中含Ni 46%, 由于固相中扩散较慢，所以此时固相中平均Ni 含量约为51%, 随温度降低，固相中变化情况如虚线所示，至1190°C, 液体完全凝固，析出的固溶体晶体的各部分很不均匀——偏析。 图6-6 Cu-Ni合金的非平衡凝固过程 降温速度较快时，一般在较大过冷度下成核，成核后生长速率较快，在生长界面上形成许多生长较快的点——枝晶（如图6-7），枝晶中富含高熔点元素。 退火——将合金温度升高到接近熔化而低于熔化温度，并保持一段时间，使组分充分扩散至均匀 淬火——将熔体快速冷却，使组分来不及偏析，使原子固定在高温时的状态 图6-7 退火过程中组分变化情况 二、弥散增强作用——由于第二相的引入形成相界，相界处原子排列不完整，会阻止位错的滑移，使材料强度增加 其中大量存在的一相称为连续相或基质，少量存在的第二相称为脱溶相 第二相的形成：加入的一种组分过多，超过了某组成下该组分的溶解度，在凝固过程中形成第二相；由于形成的固相在降温过程中的脱溶而形成第二相。可利用相图控制第二相的生成 作为增强，连续相和脱溶相应符合以下要求： （1）连续相质软且有延展性，脱溶相硬而脆； （2）连续相应是连续的，脱溶相应是分散的； （3）脱溶相颗粒应小而多； （4）脱溶相颗粒应是圆的； 图6-8 Pb-61.9%Sn低共熔合金的凝固和微结构 通过控制低共熔晶粒尺寸，可以改善合金的强度。 低共熔合金的层间距——一个?相层的中心到另一最近?相层中心间的距离（?）越小，说明层越薄，同样体积的合金中，?-?界面的总面积越大，低共熔