[工科大学化学与实验教学资料]大化06.pptVIP

第六章 物质结构基础 本章重点讨论原子分子结构及相关理论。 电子在核外运动的规律及其与元素周期系的关系，元素性质与原子结构的关系，化学键理论，如离子键理论、价键理论（包括杂化轨道理论和分子的空间构型）、分子轨道理论、配位化合物的结构（包括价键理论和晶体场理论）和金属键理论，并在此基础上讨论分子间的作用力和氢键 光谱的基本知识 连续光谱和线状光谱：前者波长连续变化，后者也称原子光谱，是不连续的亮线。 发射光谱和吸收光谱：由一发光源发出的光分解成的光谱即发射光谱，其被其它物质吸收后形成的光谱即吸收光谱如红外,紫外可见等. 6.1 原子结构 6.1.1氢原子光谱和玻尔理论 1.氢光谱的产生 分光 nm 400 在可见光区有四条亮线，波长符合Balmer公式 入=Bn2/(n2-4),n=3,4,5,6 随后又发现lyman,Paschen线系,其频率符合Rydberg公式,v=RH(1/n12-1/n22) 2.氢光谱与经典力学体系的矛盾 电子绕核运动，辐射能量，电子能量减小，最终坠入核中，原子不稳定 电子能量连续变化，应得到连续光谱。 3.玻尔的三个假设 A.原子核外电子只能在一定轨道上运动，这些轨道的轨道角动量p=mvr=nh/2π ,电子在这些轨道上既不吸收，也不发射能量。(n=1,2,...) B.电子在正常（稳定）状态时，处于能量最低的轨道，原子能量最低，称为基态。吸收能量后可跃迁到能量较高的状态称为激发态。 C.电子在不同轨道间跃迁时，其吸收或发射的光子能量等于轨道能量差，即 E2-E1=hv 由玻尔假设和经典物理，可知 mv2/r = Ze2/4πε0r2 E = mv2/2 - Ze2/4πε0r mvr = nh/2π rn = ε0n2h2/Zπme2 = 0.53n2ⅹ10-10m, En= -Z2me4/8ε02n2h2 = -2.179×10-18/n2 J 讨论：1）rn,En都是由量子数决定的。能量的量子化导致线状光谱； 2）n=1时，半径最小（0.53A）能量最低 -2.179×10-18J为基态；n ∞,E 0,电子发生电离。 6.1.2 微观粒子的波粒二象性 1.德布罗依假设：（1924年，fr De Broglie） 实物粒子（分子，原子电子等也具有波粒二象性。 对光子，易知，其动量p=mc=E/c=h/入,德氏据此认为对实物粒子，p=mv= h/入. 2.电子衍射实验（1927，Davisson,Germer) 电子衍射实验说明 1微观粒子的运动没有确定的轨道 2微观粒子的运动是可以被描述的 3.测不准原理（1927，Heisenberg) Δx Δ p≥ h/2π . 它指出微粒运动具有二象性，不能被视为符合经典力学运动的粒子。对于微观粒子才有意义 例：10-5kg的物体，△x=10-10m,则△v= 10-19 对电子，设△x= 10-10m，则其 △v=6.63x10-34/(2x3.14x9.1x10-31x10-10) =1.x106 m/s 4.电子波的统计解释 以一定速度运动的电子（微观粒子），不能准确测其位置，只能知道它在某处出现的几率，是一种几率波，没有固定的轨道。----统计解释 6.1.3 现代原子结构模型 1.波函数：微观粒子运动状态可用包含位置，时间的波函数ψ(x,y,z,t)表示。1）它是一数学表达式，本身没有物理意义，但其平方是几率密度。2）在量子力学中，每个ψ称为一个原子轨道，但其实只是表示一种可能的状态。3）每个ψ都有对应的能量。 2.薛定谔方程： 1)二阶偏微分方程p222.波函数是其合理解 x= rsinθcosφ y= rsinθsinφ z= rcosθ 2)量子数的得来和相互关系 主量子数n：1，2，3，…n. 角量子数l: 0, 1, 2,… (n-1) 磁量子数m: 0, ± 1, ± 2,… ± l. 3)允许的状态： 对一定的主量子数n，其轨道数目=n2. 每个波函数与一组(n,l,m)相互对应，记为ψn,l,m 并把l= 0,1,2,3,4简记为spdfg态，如ψ2,1,0即ψ2pz 4）量子数的物理意义 主量子数n:决定轨道能量的主要因素（或唯一因素） 氢原子，En= -2.179×10-18/n2 J 多电子原子， En= -2.179×10-18Z*2/n2 J 角量子数l:a)决定轨道角动量P= l(l+1)h b)与多电子原子轨道能量有关 c)有电子亚层的含义 磁量子数m:决定轨道（或电子云