2010年5月证券从业资格考试《证券交易》试题9.pptVIP

* * * * * * * * * * * 73 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 结论：影响因素为弱酸的Ka和浓度c。 Ka和c越大，突跃范围越大；反之越小。 c一定时，下限pH值随Ka的增大而降低， Ka不影响上限pH值； Ka一定时，c对下限pH值无影响，只影响上限pH值；c每扩大或缩小10倍，上限pH值就增加或减小约1个pH单位。 c：影响上限pH值； Ka：影响下限pH值 0.1 mol/L HCl NH3 0.1 mol/L pKb=4.75 突跃范围为弱酸性区域，选MR或MO作指示剂。 强酸滴定弱碱 0 0.5 1 1.5 2 6.25 4.30 5.28 6.2 4.4 3.1 pH NaOH NH3 8.0 （1）一元弱酸能被准确滴定判别式： 当弱酸的Ka很小，或c太低，使得滴定突跃范围太窄； 指示剂指示滴定终点时，人眼存在±0.2~ ±0.3pH的不确定性。 要使RE≤±0.2%，突跃范围＞0.6pH，即要求cKa≥10-8，才能保证滴定准确度。 （2）对于一元弱碱，准确滴定的判别式：cKb≥10-8。 5.7.3 多元弱酸的滴定 多元酸碱在水溶液中分步离解，滴定中主要解决的问题是：能否分步滴定？如何选用指示剂？ 例：以等浓度的NaOH滴定0.10 mol/L的H3PO4。 第一sp： H3PO4 ＋ OH- H2PO4- ＋ H2O ∴ pH=4.66 按近似式(5-23)计算： 按最简式(5-24)计算： 产物 ∴ pH=4.70 指示剂：甲基橙，终点由红→黄，RE≈ -0.5% 指示剂：百里酚酞，终点由无色→浅黄， RE≈ +0.3% H2PO4-＋OH- HPO42- ＋ H2O 第二sp： 产物 按近似式(5-22)计算： 按最简式(5-24)计算： ∴ pH=9.66 ∴ pH=9.78 指示剂：百里酚酞，终点由无色→浅蓝， RE≈ +0.3% 第三sp：滴定HPO42- HPO42- ＋ OH- PO43-＋ H2O 由于cKa3太小，表明不能准确滴定到第三sp 实验考试题型： 弱酸强化转化滴定法——测定HPO4-方法： 可加入CaCl2进行转化，释放出H+ —— p153 2HPO4- + 3Ca2= Ca3(PO4)2↓+ 2H+ 再用NaOH标液滴定H+： OH- + H+ = H2O 选用PP作指示剂，以免Ca3(PO4)2干扰滴定。 pH 0 100 200 300 400 (T%) 10.0 9.4 5.0 4.4 pKa △lgKa 2.12 7.20 12.36 5.08 5.16 H3A+H2A- H2A-+HA2- HA2-+A3- A3-+NaOH sp2 sp1 NaOH滴定0.1 mol/L H3PO4 cKa3 10-8 cKa2 10-8 cKa1 10-8 pHsp2= 9.66 百里酚酞至浅蓝(10.0) pHsp1= 4.70 MO至黄 (4.4) 对于三元弱酸H3A：当可以分步滴定时，sp的pH值可按最简式计算。 sp1，H2A-为酸式盐： pH=1/2(pKa1+pKa2) sp2，HA2-为酸式盐： pH=1/2(pKa2+pKa3) sp3，A3- 为多元弱碱： [OH-]= = Kb1c Kw/Ka3 · c 多元弱酸HnA被准确滴定的条件： 一次被滴定：cKan≥10-8； 分步滴定：相邻两步解离相互不影响，△lgKa足够大。若△pH=±0.3，允许Et=±0.5%，则△lgKa≥5。 多元弱酸滴定步骤：先根据cKa≥10-8，判断能否对第一级离解准确滴定；再根据△lgKa≥5，判断第二级是否对第一级产生干扰。 对于二元弱酸： 1.分步滴定：csp1Ka1≥10-8 ；csp2Ka2≥10-8；Ka1/Ka2 ≥105，有两个pH突跃。 2.一次滴定：csp1Ka1≥10-8 ；csp2Ka2≥10-8；Ka1/Ka2 ?105，只有一个pH突跃。 3. 只有第一级离解能被准确滴定：csp1Ka1≥10-8；csp2Ka2 ? 10-8；Ka1/Ka2 ≥105，只形成一个pH突跃。 例：判断草酸、碳酸、砷酸能否被分步滴定？