功能高分子化学-7(反应型-2).ppt

* 4.4 高分子催化剂 高分子金属络合物催化剂制备 制备方法： 1、通过金属络合物与高分子载体上官能团的化学 反应制备高分子金属络合物催化剂 2、合成带有功能性配体的高分子，利用高分子配体与金 属化合物的配位反应直接合成高分子金属络合物催化剂 4、活性配体或金属络合与无机高分子上的活性基团反应 而制备出高分子催化剂。 3、可聚合的配体单体先与金属离子络合，然后再进行聚合反应。 5. 结构可控高分子载体分子刷 催化剂的活性中心可以在分子刷的核心、分子刷的 表面以及分子刷的中间。 聚丙烯亚胺树枝形聚合物与过渡金属卤化物形成的配位化合物 高分子金属络合物催化剂的结构特点 交联密度不同的的高分子配体上生成的高分子络合物 的精确结构不同。交联度 20%,主要生成单齿锚定络合 物，交联度2％－20％单齿与双齿锚定结构同时共存。 锚定结构具有多变性和非均一性。 高分子金属络合物催化剂的应用 1、加氢反应 催化剂 2、氧化反应 吡啶－铜络合物 3、硅氢加成 4、烯烃的聚合 5、其他一些可催化反应 光敏剂 催化剂 高分子相转移催化剂 铵盐型及季膦盐型离子交换树脂 高分子相转移催化反应是在液（有机相）－固（树脂相 － 液（水相）三相之间进行质量转移，而小分子相转移催化 剂只在液（有机相）－液（水相）两相之间进行质量转移。 1. 季铵盐型及季膦盐型 2. 冠醚型或穴醚型 3. 负载聚乙二醇聚合物相转移催化剂 - - + + K. Barry Sharpless William S. Knowles Ryoji Noyori “手性催化氢化反应” “手性催化氧化反应” The Nobel Prize in Chemistry 2001 4.5 固定化酶 酶作为催化剂特点： 催化效率高、选择性极好，大多数 情况下是专一性催化。常温常压下可进行催化反应。 缺点：稳定性不好，很容易变性失活。 酶的固化过程需满足的要求： （1）固化后酶催化剂不应溶于水或其他反应介质； （2）固化过程应不影响或少影响酶的活性； （3）不要引入多余化学结构而影响酶的性质，尽可能 利用酶结构中各种非催化活性官能团进行固化反应； （4）作为固化酶的载体应有一定机械强度和化学稳定性。 固定化酶的制备 一、化学键合酶固化方法 载体骨架：聚苯乙烯 载体骨架：含有缩醛结构的聚合物 需保证反应条件温和 载体骨架：多孔玻璃或硅胶 优点：共价结合的酶相当稳定，不易脱落 。 缺点：需要合适的带活性基团的载体，另外，化学反 应有可能会破坏酶蛋白的结构，造成酶的失活。