第一章光谱分析二紫外可见光度法.pptVIP

（b 的平坦部分窄，当显色剂浓度继续增大时，试液的吸光度反而下降。 例：用SCN-测定MO时，可以生成MO（SCN 2+ 浅红）、MO SCN 5 橙红）、MO（SCN 6- 浅红）配位数不同的配合物，用吸光度测的是MO SCN 5的吸光度。因此必须严格控制显色剂量，否则的不到正确的结果。 （c）图是随着显色剂用量增大，试液的吸光度也增大。 例：用SCN-测定Fe3+，随着SCN-浓度的增大，生成颜色越来越深的高配合物Fe（SCN）4-和Fe（SCN 52- ，溶液颜色由橙黄变至血红色。所以只有严格控制显色剂用量才能的到正确的结果。 （2）溶液的酸度 a 影响显色剂的平衡浓度和颜色 例 M+ + HR MR+H+ b 影响被测金属离子的存在状态 c 影响配合物的组成 第一章 第一节 紫外可见吸收光谱法 四、显色反应及其影响因素 * （3）显色反应时间 必须经实验来确定最合适测定的时间范围。实验方法为配制一份显色溶液，从加入显色剂其计算时间，每隔几分钟测量一次吸光度，制作吸光度-时间曲线，根据曲线来确定适宜时间。 （4）显色反应温度 显色反应一般在室温下进行。但有些反应需加热到一定温度才能完成。例：硅钼酸测定硅的反应是，在室温下需10min才能完成；而在沸水浴中则只需30s完成。许多有色化合物温度高时也容易发生分解。 （5）溶剂 第一章 第一节 紫外可见吸收光谱法 四、显色反应及其影响因素 * 有机溶剂常降低有色化合物的解离度，提高了显色反应的灵敏度。 例： Fe（SCN 3的溶液中加入与水混溶的有机溶剂（如丙酮），由于降低了Fe（SCN 3的解离度而使颜色加深，提高了灵敏度。 此外，有机溶剂还能提高显色反应的速率，影响有色配合物的溶解度和组成。如用偶氮氯膦Ⅲ法测定Ca2+，加入乙醇后，吸光度显著增大。 * 五、测量误差和测量条件的选择 1、仪器测量误差 在光分析中，仪器误差是测量 不准确的主要因素。 适宜的吸光度范围: T:15-65% 或（A : 0.2-0.8） 最佳的取值点: 当T 36.8%或A 0434 第一章 光谱分析 第一节 紫外可见吸收光谱法 * 五、测量误差和测量条件的选择 2、测量条件的选择 为使测定结果有较高的灵敏度和准确度，必须注意： ① 入射光波长的选择 最大吸收原则： 选λmax的光作入射光。此时，灵敏度较高，测定时偏离朗伯-比耳定律的程度减小，其准确度也较好。 “MR的吸收最大、对MR测定的干扰最小”的原则：当有干扰物质存在时，应据此来选择入射光的波长。 第一章 光谱分析 第一节 紫外可见吸收光谱法 * 五、测量误差和测量条件的选择 例;丁二酮肟比色法测钢中的 镍，丁二酮肟镍λmax≈470nm， 试样中的铁用酒石酸钠钾掩蔽 后，在470nm也有吸收，对测定 有干扰。当λ测＞500nm后，干 扰较小。因此，可在520nm处测 定，否则，要分离铁后才能测定 第一章 光谱分析 第一节 紫外可见吸收光谱法 * 五、测量误差和测量条件的选择 ②控制适当的吸光度范围 为使测量结果的测量误差较小，准确度较高，应控制A在 0.2 – 0.8 0.434 范围内。方法： 1、选择不同厚度的吸收池。 2、控制溶液浓度，如改变试样称量和改变溶液稀释度等。 第一章 光谱分析 第一节 紫外可见吸收光谱法 * 五、测量误差和测量条件的选择 例某钢样含镍约0.12%，用丁二酮肟光度法（ε 13×104L·mol-1 ·cm-1）进行测定。试样溶解后，转入100mL容量瓶中，显色，再加入水稀释至刻度。取部分试液于波长470nm处用1cm吸收池进行测量，如果希望此时的测量误差最小，应称取试样多少？ 镍: 58.69 第一章 光谱分析 第一节 紫外可见吸收光谱法 * 五、测量误差和测量条件的选择 解： A εb C C A/ εb 将A 0.434 b 1 ε 13×104 L·mol-1 ·cm-1 代入上式 C 0.434/ 13×104 3.34 ×10-6 mol · L-1 设应称取试样 Wg， 则:W × 0.12% 100 × 10-3 × 3.34 ×10-6 ×58.69 W 0.016g 第一章 光谱分析 第一节 紫外可见吸收光谱法 * 五、测量误差和测量条件的选择 ③选择适