“无机合成与制备化学”课程教学内容的更新——以人工合成金刚石为例.pdfVIP

摘要探索人工合成金刚石的实验方法，有助于深入掌握和了解金刚石与其他物质 相互转化的过程和原理。本文从人工合成金刚石的原料出发，重点介绍了人工合成金刖石 历史发展的三个具有里程碑意义的成果：由石墨制得第一颗金刚石、用CCl4制备纳米金刚 石、低温还原二氧化碳 C02 合成金刚石。 关键词金刚石、石墨、四氯化碳 CCh 、二氧化碳 C02 、人工合成。’ 金刚石俗称钻石，纯净的金刚石是由碳元素构成的单质，是一种无色透明的、正八面体 形状的固体，含有杂质的金刚石带棕、黑等颜色。天然金刚石摩氏硬度为10，新摩氏硬度为 15，是自然界中最硬的物质。金刚石密度为3．52 550℃，折射率高达 g／cm3，熔点高达3 2．417，色散度0．044，同时电导率低、导热率高，难溶于常见溶剂。金刚石是典型的原子晶 6 体，属于立方晶系，晶格常数为0．356nnl，它的微观结构为四面体连接的三维网络结构， 即中心碳原子以四个sp3杂化轨道与四个邻近的碳原子成键 键长0．154nln，键角 109。28’ ，形成四个d键。这种稳定的结构方式能解释金刚石极高的硬度和强度性质。但 是金刚石在自然界极其稀少，光靠天然开采的金刚石远远不能满足人类的需求，于是人类 开始了对人工合成金刚石的探索。本文从人工合成金刚石的原料出发，重点介绍了人工合 成金刚石历史发展的三个具有里程碑意义的成果。 一、从石墨到金刚石 金刚石和石墨是碳的两种同素异形体。石墨中的碳原子是成层排列的，原子间的结合 力很小；金刚石中的碳原子则是交错整齐地排列成八面体结构，每个碳原子都紧密地与其 他4个碳原子直接连接，构成一个牢固的结晶体。由碳的相图可知，在常温常压下石墨是碳 的稳定结晶形式，而金刚石是一种亚稳定状态，它只有在高温高压下才是最稳定的，天然金 刚石就是碳在地幔高温高压的条件下形成的。 02一套粤c· 金刚石 +H。o 反复离散 CO+2H--一----Cz++H2 诹】∈± 傲】e 依照天然金刚石的形成，1955年F．P．Bundy等首先发表了高温高压法合成金刚石，向 世人宣告了美国通用电气公司生产出世界第一颗人造金刚石的成果，实现了第一次飞跃。 他们利用专用金刚石压机产生1．6×1010Pa的压力，隔绝空气以电流加热到2700℃的 ngn 高温，在金属Ni催化作用下，实现石墨向金刚石的转化，制造出了第一批金刚石 直径1 研究生课程与教学内容的整合与更新 丘， 氓 400℃5×109 的单晶 。接着，又在1 Pa条件下，合成了金刚石颗粒。 其转化机理大致如下：在高压下，石墨内部的六方网格和层之间沿C轴 即垂直石墨层 的方向 方向互相接近，层间距被压缩。在高温下，碳原子的振动加剧，由于层间碳原子错 开半个格子，当层间相邻原子的振动方向相反时，就使得层与层之间相对应的原子有规律 地上下靠近，并相互吸引而缩短距离，原来处于平面六方网格结点上的原子，有一半产生向 上的垂直位移，另一半相邻的原子则产生向下的垂直位移，使平面六边形格子有规律地扭 曲起来，最后建立起整个格架由一个碳原子以共价键与四个相邻的碳原子连接而成为金刚 石立方格子。 用这种方法得到的金刚石，虽然实现了人造金刚石的梦想，但存在以下缺点：第一，由 于高压的限制，生长室太小，生产出来的金剐石颗粒只有几十微米到1毫米，最大的也不过 1．3毫米；第二，金属催化剂在金刚石内形成包体，产生晶体缺陷，影响粗糙度；第三，无论原 料、催化剂或是产物都是固体，为金刚石的分离提纯制造了很大的困难。 因此，在用途上受到限制，只使用于切、钻、磨、抛等；但其硬度不亚