1-10-(修改稿)酰化酶催化合成环己烯酮衍生物的方法.docVIP

权 利 要 求 书 1、酶催化合成衍生物方法，包括：将醛和溶剂构成反应体系，加入后在10℃～70℃反应小时～72小时，制得具有衍生物；一种溶剂或溶剂、、根据权利要求1所述的酶催化合成衍生物方法，其特征在于～～。、根据权利要求1所述的酶催化合成衍生物方法，其特征在于所述的所述的醛为结构式所示结构的化合物： 式中，R为苯基、苄基、对甲氧基苯基、甲氧基苯基甲氧基苯基对硝基苯基硝基苯基硝基苯基苯基苯基苯基苯基苯基基苯基吡啶基、N,N-二甲氨基苯基、5-溴-2-羟基苯基或4-甲氧基-3-羟基苯基。、根据权利要求1所述的酶催化合成衍生物方法，其特征在于所述的为结构式Ⅲ所示结构的化合物： Ⅲ 式Ⅲ中，R为H、甲基乙基R1、R2、R3、R4相同或不同。 所述的、、、根据权利要求1所述的酶催化合成衍生物方法，其特征在于所述的溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、二氧六环、乙腈、正辛烷、乙醇、甲苯、四氢呋喃、乙酸乙酯、正己烷、环己烷、氯仿、二氯甲烷、水中的一种。 、根据权利要求1所述的酶催化合成衍生物方法，其特征在于所述的为。 、根据权利要求1所述的酶催化合成衍生物方法，其特征在于所述的反应温度为 25℃～60℃，反应时间为12～72。 、根据权利要求所述的酶催化合成衍生物方法，其特征在于所述的反应温度为 5℃～60℃。酶催化合成衍生物方法～酶催化合成衍生物方法所述的说 明 书 酶催化合成衍生物方法 技术领域 本发明涉及衍生物的合成方法，尤其涉及酶催化合成衍生物方法。 背景技术多酶催化串联反应已经表现出非常优越的条件，比如催化合成碳水化合物（《J. Am. Chem. Soc》2000, 122, 5678），催化合成氨基酸衍生物（《Adv. Synth. Catal》2008, 350, 1729）等。但是多种酶底物溶剂H值和温度的不相容性，会阻碍多酶在一锅法催化串联反应应用在有机中，酶是一类重要的催化剂。随着科学的发展，发现酶不但可以催化天然反应，而且在条件合适的情况下还可以催化非天然反应，这种催化非天然反应的能力，，例如：水解酶催化aldol反应（《J. Am. Chem. Soc》2003, 125, 874）Mannich 反应（《Green Chem》2009, 6, 777）；酰化酶催化Michael加成反应（《Chem. Commun》2004, 1724）Markovnikov 加成反应（《Chem. Commun》2005, 2348）等。酶在有机合成中的应用。单酶一锅法催化串联反应可以很好的解决多酶一锅法催化串联反应的缺陷。比如Klaas等报道了诺维信435一锅法催化脱保护酰基化和环氧化反应（《J. Mol. Catal. B: Enzym》19997, 283），也报道了蛋白酶一锅法两步合成氮取代的咪唑衍生物（《Chem. Commun》2004,2006）和D-氨基酸酰化酶催化合成单糖类的衍生物（《Adv. Synth. Catal》2009, 351, 1833）。 Dieter Enders研究组报道了脯氨酸衍生物催化酮与5-碘基硝基戊烯的双组份多键形成反应（Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 7539.）; 丹麦奥胡斯大学的Karl Anker J?rgensen研究组用脯氨酸衍生物来催化丙烯醛衍生物与3-氧基-4-戊烯酸脂的双组份多键形成反应来合成含有环己烯结构的化合物（Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 121.）。美国布鲁克林学院的Stacey E. Brenner研究组利用脯氨酸衍生物催化实现β-羰基脂和α, β-不饱和醛的双组份多键形成反应，合成了含有不饱和六元环骨架的化合物（Org. Lett., 2009，11，24.）；德国法兰克福大学的Magnus Rueping研究组用脯氨酸衍生物催化1,2-环己二酮与丙烯醛衍生物的双组份多键形成反应（Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 3699.）；美国科罗拉多州立大学的Tomislav Rovis 研究了在离子液体中，以醋酸钠为添加剂，用脯氨酸衍生物来催化乙酰丙酮和丙烯醛衍生物的双组份多键形成反应（J. AM. CHEM. SOC. 2009，131，13628.）。 环己烯酮类衍生物是一类非常重要的药物中间体，且可以用于合成天然产物。List 课题组利用金鸡钠碱催化分子内醇醛反应 发明内容 本发明提供了一种操作简便、反应条件温和、产率较高的酶催化合成衍生物方法。 酶催化合成衍生物方法，包括：将醛和溶剂构成反应体系，加入后在10℃～70℃反应小时～72小时，制得具有衍生物衍生物一种溶剂或溶剂。醛酶具有衍生物、所述的为结构式Ⅲ所示