一次盐水精制方法比较.docVIP

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离子膜烧碱生产一次盐水生产方法选择比较   目前盐水电解生产烧碱的方法主要有隔膜法和离子膜法,离子膜法具有综合能耗低、液碱浓度高、氯氢纯度高、装置自动化控制程度高、环境污染轻等优势,是当今世界公认的先进制碱技术及发展方向。电解槽及膜占烧碱成本比例较大,如何延长膜的使用寿命是每家氯碱企业运行管理的关键,其首要工作是控制盐水质量。盐水中的杂质主要有:对烧碱装置安全生产有影响的NH4 +,对电解槽的电流效率有影响的Ca2 + 、Sr2 + 、Ba2 + 、Al3 + 、Hg2 + 、I- 、SO42- 、SiO2 ,会导致电压升高的Mg2 + 、Ni2 + 、Fe2 + 、Al3 + 、SiO2。 虽然各生产企业使用盐的质量不同(如海盐、井矿盐、湖盐) ,其中杂质含量各有区别,但离子膜法电解系统对盐水的要求基本一致。盐水精制是将盐水中的有害物质通过特定工艺技术除掉,以达到离子膜电解槽的使用要求。  一次盐水精制 一次盐水精制主要方法有传统工艺、CN法盐水处理、 膜法盐水处理。 膜法盐水处理包括陶瓷膜法盐水处理、凯膜过滤技术、颇尔膜过滤技术、戈尔膜过滤工艺。 一、传统工艺 传统的盐水精制工艺流程见图1。 图1 传统盐水工艺流程图 在盐水精制反应器内加入纯碱、烧碱,使盐水中的Ca2 + 、Mg2 +生成沉淀,经过道尔澄清桶沉降分离,再经过砂滤器过滤大量的杂质。一次盐水经涂有α- 纤维素的碳素烧结管过滤器,除去固体悬浮物。Na2 SO3 加入盐水中,去除其中的游离氯;配制好的α - 纤维素先预涂碳素烧结管,另一部分与盐水一起加入过滤器,以防止过滤元件堵塞和延长过滤周期,过滤器交替使用,定期反洗。 二、 CN(西恩)法盐水处理 CN型过滤器采用悬浮介质层的吸附及过滤原理进行固液分离,能够高效除去盐水中的悬浮物质。目前国内有3套装置投入运行,其工艺流程见图2。 图2 CN法盐水处理工艺流程图 粗盐水加“两碱”后,流入混合反应槽(停留1. 5h) ,经充分反应后,进CN过滤器吸附过滤后,出水的ρ( SS) ≤1 mg/L (离子膜法制碱的要求) 。整套工艺采用PLC自动化控制系统,清洗再生采用自身反 冲洗的方式,过滤层不堵塞,只需每年少量补充使用的过滤介质。 三、膜法盐水处理 3.1陶瓷膜法盐水处理 无机陶瓷膜是采用高纯净无机陶瓷材料经特殊工艺、采用高技术手段烧结而成的非对称膜,呈管状及多通道状,其工艺流程见图3。 图3 陶瓷膜法盐水处理工艺流程图 盐水经一步精制反应,充分反应的粗盐水进入陶瓷膜盐水过滤器,采用高效的“错流”过滤方式去除精制反应后的全部悬浮粒子,保证精制盐水中的w ( SS)在5 ×10- 7以下,直接送离子膜电解二次盐水 工序精制。 3.2凯膜过滤技术 凯膜过滤技术工艺流程见图4。 图4 凯膜法盐水处理工艺流程图 (1)前反应。 前反应主要去除盐水中的Mg2 + 和大部分的Ca2 + 。在反应器内分别加入NaOH、Na2CO3 与盐水中的Mg2 + 、Ca2 + 反应生成不溶性的Mg (OH ) 2、CaCO3沉淀。为了将Mg2 + 除净, NaOH的加入量必须超过理论需要量,本工艺要求NaOH过量100 ~300 mg/L。 (2)预处理。 原盐中存在的各种杂质随化盐过程进入盐水中,盐水中的菌藻类、腐殖酸等天然有机物被NaClO氧化成为小分子,最终通过FeCl3 的吸附和共沉淀作用,在预处理器中预先除去,一部分不溶性机械杂质也被同时除去。经过前反应的粗盐水中含有大量的Mg(OH)2 沉淀,沉淀为胶状絮片,极难沉降,同时也不利于凯膜过滤器的正常操作,故经预处理器将Mg(OH)2 先行除去。 (3)后反应。 将碳酸钠溶液加入盐水中,与盐水中的Ca2 +反应,生成不溶性的CaCO3 沉淀。为将Ca2 +除净,碳酸钠的加入量必须超过理论需要量,本工艺碳酸钠过量300~500 mg/L。 (4) 过滤。 粗盐水在一定压力下通过孔径为0. 22~0. 50μm的膜袋,杂质被阻隔,从而得到纯净的精盐水。通过PLC对整个过滤系统进行自动控制,根据 预处理后盐水的质量设定凯膜过滤器的运行参数为:过滤循环时间1 200~1 500 s,最大反冲时间30s,沉降时间60 s,排渣时间15 s,过滤循环次数5次,酸洗周期为10d左右(或过滤压力高于0.05MPa) 。 3.3颇尔膜过滤技术 颇尔膜为PTFE整体无缝膜,一次挤压成型,表面光滑,不黏,低摩擦系数,耐腐蚀性强,所有部件都耐氯腐蚀,适合酸洗,孔径为0. 2 μm,过滤通量≥0.5m3 /(m2·h),w(SS)5×10- 7,膜寿命≥3年。由于PTFE复杂的C F 化学键分子结构,对于表面张力 2.8 Pa的水或溶液,有疏远的特性———即疏水性(水吸收率 0.01%

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