《分析化学》第六章 非水酸碱滴定法.pptVIP

怎样学习有机化学 第六章 非水溶液的酸碱滴定法 第一节 非水酸碱滴定法基本原理 第二节 非水溶液中酸和碱的滴定 非水滴定法： 在非水溶液中进行的滴定分析法 非水酸碱滴定法： 在非水溶液中进行的酸碱滴定法 两种酸碱滴定法对比 1．以水为溶剂的酸碱滴定法的特点： 优点：易得，易纯化，价廉，安全 缺点：当酸碱太弱，无法准确滴定 有机酸、碱溶解度小，无法滴定 强度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别滴定 两种酸碱滴定法对比 2．非水酸碱滴定法的特点 非水溶剂为滴定介质→增大有机物溶解度 改变物质酸碱性 扩大酸碱滴定范围 一、溶剂的分类 二、溶剂的性质 三、溶剂的选择 一、溶剂的分类 A. 质子溶剂：能给出或接受质子的溶剂 B.无质子性溶剂：溶剂分子中无转移性质子的溶剂 C.混合溶剂 A、质子性溶剂 1.酸性溶剂 具有较强的给出质子能力的溶剂 例如：甲酸，醋酸，丙酸，硫酸 特点：酸性＞H2O 作用：酸性介质，能增强被测碱的强度 适用：作为滴定弱碱性物质的溶剂 A、质子性溶剂 2.碱性溶剂 具有较强的接受质子能力的溶剂 例如：乙二胺，乙醇胺，丁胺 作用：碱性介质，能增强被测酸的强度 适用：作为滴定弱酸性物质的溶剂 A、质子性溶剂 3.两性溶剂 既易给出质子、又易接受质子的溶剂 例如：甲醇，乙醇，异丙醇 特点：碱性、酸性与水相似（给出质子、接受质子两种能力差不多，与水相似） 作用：中性介质，传递质子 适用：滴定不太弱的酸性或碱性物质的溶剂 B、无质子性溶剂 1)显碱性的非质子性溶剂 2)惰性溶剂 B、无质子性溶剂 1.显碱性的非质子性溶剂 具有较弱的接受质子的倾向，且具有程度不同形成氢键的能力。 例如：酮类，酰胺类，腈类，吡啶类 特点：具微弱碱性和弱的形成氢键能力； 适用：滴定弱酸性物质的溶剂 B、无质子性溶剂 2.惰性溶剂 既不能给出又不能接受质子的溶剂，也无形成氢键的能力。 例如：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳 特点：不参加酸碱反应 作用：常与质子溶剂混用，溶解、分散、 稀释溶质 C、混合溶剂 质子性溶剂与惰性溶剂混合 例如：冰醋酸-醋酐，冰醋酸-苯: 弱碱性物质滴定 苯-甲醇: 羧酸类的滴定 二醇类-烃类: 溶解有机酸盐、生物碱和高分子化合物 特点：使样品易溶，滴定突跃↑ ，终点变色敏锐 二、 溶剂的性质 （一）溶剂的酸碱性 （二）溶剂的离解性 （三）溶剂的极性 （四）均化效应和区分效应 （一）溶剂的酸碱性 1. 几种物质溶解时所用的溶剂相同 酸碱性取决于溶质本性：给出或接受H＋的能力 例1：水溶剂中，HNO3的酸性比HAc强 原因：HNO3给出质子的能力强，表现出强酸性；HAc给出质子的能力弱，表现出弱酸性。 例2：在冰醋酸溶剂中： HClO4HBrH2SO4HClHNO3 （一）溶剂的酸碱性 2.同一种物质溶解在不同的溶剂中 酸碱性取决于溶剂的影响:溶剂给出或接受H＋的能力 （一）溶剂的酸碱性 结论 物质酸碱性的强弱具有相对性，不仅与物质本身的性质有关，而且与溶剂的性质有关; 碱性溶剂可使弱酸的酸性增强； 酸性溶剂可使弱碱的碱性增强。 因此选择不同酸碱性的溶剂，达到增强物质酸碱强度的目的。 (二)溶剂的离解性 1.质子自递反应 (二)溶剂的离解性 (二)溶剂的离解性 (二)溶剂的离解性 (二)溶剂的离解性 （三）溶剂的极性 例：HAc在水(ε=80.37）中比在乙醇(ε=25） 中酸性强 （四）均化效应和区分效应 1．均化效应(leveling effect) （四）均化效应和区分效应 在稀的水溶液中，四种酸的强度几乎相等。四种酸在水中全部解离，H2O可全部接受其质子， 定量生成H3O+ 。 强的酸在水溶液中都被均化到H3O+水平 均化效应：能将酸或碱的强度调至溶剂合质子（或溶剂阴离子）强度水平的效应 均化性溶剂：具有均化效应的溶剂 （四）均化效应和区分效应 2．区分效应(differentiating effect) （四）均化效应和区分效应 2．区分效应(differentiating effect) 在HAc溶液中，四种酸的强度不相等 HAc碱性＜H2O，无法全部接受四种酸离解出的质子生成H2Ac+，表现出酸性差别 区分效应：能区分酸碱强弱的效应 区分性溶剂：具有区分效应的溶剂 （四）均化效应和区分效应 讨论1 区分效应和均化效应与溶质和溶剂的酸碱相对强度有关 溶剂的酸、碱性相对溶质的酸、碱性越近，其区分效应就越强 溶剂的酸、碱性相对溶质的酸、碱性越远，其均化效应就越强 （四）均化效应和区分效应 （四）均化效应和区分效应 讨论2 酸性溶剂是溶质酸的区分性溶剂，是溶质碱的均化性溶剂 碱性溶剂是溶质碱的区分性溶剂，是溶质酸的均化性溶剂 （四）均化效应和区分效应 （四）均化