Pd催化的吡啶三氟甲磺酸酯与N-Boc苯肼的偶联反应.docVIP

  Pd 催化的吡啶三氟甲磺酸酯与 N-Boc 苯肼 的偶联反应# 陈良安，王传飞，王爱娥** 5 10 15 20 25 30 35 （厦门大学化学化工学院，厦门 361005） 摘要：肼类化合物是有机合成中一个很重要的中间体，可以用来合成如吡唑、吲唑等含有 N-N 单键的杂环化合物。近年来，过渡金属催化的 C-N 键的偶联反应成为制备 N,N-二芳基 肼的新途径。然而，目前为止还没有杂芳香卤代烃（或三氟甲磺酸酯）与 N-Boc 芳肼的偶 联反应在文献中见报道。本文通过采用醋酸钯为催化剂前体，三叔丁基膦为配体，碳酸铯为 碱，甲苯为溶剂，成功实现了吡啶三氟甲磺酸酯 1 与 N-Boc 苯肼 2 的偶联反应，以 58%的产 率合成了 N-吡啶-N’-芳基酰肼 3。 关键词：有机化学；肼；偶联反应 中图分类号：O621.3 Pd-Catalyzed Coupling Reaction of Pyridyl Triflate with N-Boc Phenylhydrazine CHEN Liangan, WANG Chuanfei, WANG Aie (College of Chemistry and Chemical Engineering, Xiamen University, Xiamen 361005) Abstract: Hydrazine derivatives are versatile intermediates in synthetic organic chemistry, which are widerly used for the preparation of heterocylic compounds containing N-N bond, such as pyrazoles and indazoles. Recently, transition metal catalyzed C-N coupling has become a new approach for the synthesis of N,N-diaryl hydrazines. So far the coupling of N-Boc arylhydrazine with heteroaromatic halides (or triflates) has never been reported. In this paper, we have accomplished the synthesis of N-pyridyl-N-phenylhydrazide 3 in 58% yield by coupling of pyridyl triflate 1 with N-Boc phenylhydrazine (2) using palladium acetate as the catalyst precursor, tri-tert-butylphosphine as the ligand, cesium carbonate as the base and toluene as the solvent. Key words: Organic Chemistry; Hydrazine; Coupling Reaction 0 引言 肼类化合物是有机合成中一个很重要的中间体，可以用来合成含有 N-N 键的杂环化合 物，如吡唑[1-3]、吲唑[4-5]等。许多肼的衍生物还被广泛应用于具有生物活性的化合物和药物 的合成以及精细化工领域[6-8]。 对于 N,N’-二芳基肼，人们通常采用还原偶氮化合物的方法来合成。对称的 N,N’-二芳 基肼还可以通过直接还原芳香硝基化合物来制备。近年来，过渡金属催化的 C-N 键的偶联 成为制备 N,N’-二芳基肼的新方法。2003 年 Cho 小组采用 Pd 催化的卤代芳烃与 N-Boc 芳肼 的偶联反应来制备 N-Boc 保护的 N,N’-二芳基肼[9-11]。然而，目前为止还没有杂芳香卤代烃 基金项目：高等学校博士学科点专项科研基金(20090121120007) 作者简介：陈良安（1984-），男，研究生，主要研究方向：有机合成 通信联系人：王爱娥（1977-），女，副教授，主要研究方向：不对称合成. E-mail: aiewang@xmu.edu.cn -1-   与 N-Boc 芳肼的偶联见报道。这里我们报道 Pd 催化的吡啶三氟甲磺酸酯 1 与 N-Boc 苯肼 2 的偶联反应 (图 1)。  R  N  NH2 Pd(OAc)2 Phosphine ligand  R  N + Cs2CO3 solvent 110 oC N N H N OTf 1 2 R =