第6章 碱性耐火材料-5.pptVIP

不同温度条件下的反应自由焓△G0 水蒸气压力与温度的对应关系 3、滑石 3MgO·4SiO2·H2O→3（MgO·SiO2）＋SiO2+H2O （1000℃） 4、钝橄榄岩 1500℃同M2S，1500℃后才开始烧结。 §6.5.2 镁橄榄石质制品的生产原理 1、镁砂加入的作用 保证原料中杂质CaO、SiO2、Fe2O3、Al2O3→CMS、M2S、MF、MA，M2S左右两侧下降很快，向MgO侧靠。 →→多加12％左右MgO，细粉形式。 2、烧成气氛 氧化性气氛，有利于Fe2+→Fe3+ SiO2＋MgO→2 MgO·SiO2 MgO·SiO2＋MgO→2 MgO·SiO2 2Fe3O4＋3MgO＋1／2O2→3（MgO·Fe2O3） 还原气氛，Fe3O4＋MgO→MgO·Fe2O3＋FeO →→ 选择氧化性气氛烧成 * * 一、白云石材料的水化原理 Ca2+半径比Mg2+大，极化能力较弱，被O2-略为推出。CaO的晶格较为疏松，晶格常数 CaO-4.80×10-4μm，MgO-4.20×10-4μm，密度低，比MgO更容易水化。 多晶的水化过程模型 多晶的水化过程模型 §6.4.2 白云石材料的抗水化措施 体积增加96.5%→粉化 CaO(s)+H2O(g)→Ca(OH)2(s) (1) MgO(s)+H2O(g)→Mg(OH)2(s) (2) ΔGT=ΔGoT－RTlg(pH2O/P0) 如选择当PH2O=0.15MPa,T=402K（129℃） ΔGT1=－67.74KJ, ΔGT2=－40.67KJ 又 ΔGo= －RT lnKp Kp1=4.2×108，Kp2=1.28×105 →→MgO，CaO中以CaO水化为主。 温度，℃ 369 389 408 428 448 468 488 507 527 547 压力，kPa 1.3 2.3 4.1 7.3 13.1 19.6 30.8 46.7 69.3 100 MgO-CaO 系耐火材料的水化主要为763K以前的水蒸气促进了CaO 水化。 如何控制763K以前或低温下CaO 的水化是获得优异抗水化性能MgO-CaO 系耐火材料的关键。 1、烧结法 1）活化烧结法 2）添加外加剂烧结法 —— 生成液相的添加剂 Al2O3、Fe2O3、SiO2、TiO2、CuO 等氧化物和氮化物、碳化硼、金属硼、铝等非氧化物及金属。 二、白云石材料的抗水化措施 ——二步煅烧和消化 ——形成固溶体的添加剂 CeO2、La2O3、ZrO2、Y2O3、Cr2O3等氧化物。 —— 引入洁净添加剂 选择Ca(OH)2或CaCO3或氟化钙作为添加剂。 —— 生成稳定化合物 化合物如CaZrO3、CaTiO3、Ca2SiO4、Ca3SiO5和 CaAl12O19等。 2、表面处理法 1） 有机物表面包覆 有机溶剂有焦油、沥青、石蜡、脂醇类及各种树脂、有机硅化物、有机酸-有机酸盐复合（如乙醇酸-乳酸铝、柠檬酸-乳酸铝）等。 2）无机物表面包覆 —— 气相包覆： CaO+CO2→CaCO3薄膜。 —— 液相包覆：溶液有磷酸、磷酸钠、硅酸钠、磷酸二氢铝、草酸等。这些溶液与镁钙系熟料表面的游离CaO反应生成难溶或微溶的化合物，附着在熟料表面。 是 难溶于水 磷酸铝 AlPO4 是 不溶于水 偏磷酸铝 Al(PO3)3 是 微溶于水 磷酸氢二铝 Al2(HPO4) 3 是 微溶于水 磷酸氢镁 MgHPO4·3H2O 不溶于水 焦磷酸镁 MgP2O6 微溶(冷水) 三水合亚磷酸钙 2CaHPO3·3H2O 是 17 一水合次磷酸钙 Ca(H2PO2)2·H2O 偏磷酸钙(结晶状) 枸溶性 偏磷酸钙(玻璃状) Ca(PO3)2 难溶于水 酸性焦磷酸钙 CaH2P2O7 是 不溶于水 焦磷酸钙 Ca2P2O7 是 难溶于水 羟基磷灰石 Ca5(PO4)3OH 是 0.03 磷酸钙 Ca3(PO4)2 是 1.8 磷酸二氢钙 Ca(H2PO4)2 是 0.067(以CaO计) 磷酸氢钙 CaHPO4 是 0.262(以CaO计) 二水合磷酸氢钙 CaHPO4·2H2O 是否溶于稀酸 溶解度 名称 分子式 表面处理后镁钙熟料的抗水化性能及微观结构： 抗水化实验结果与日本同类材料抗水化性能比较 100 100 3.53 0.7