无机非金属材料工学239p.pptVIP

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实物对比 分解炉 8)立窑 l?立窑结构: 筒体 卸料装置 鼓风系统 扩大口 加料装置 传动装置 8)立窑 第五章 硅酸盐水泥的水化硬化  熟料矿物的水化  硅酸盐水泥的水化  水泥石结构 5.1熟料矿物的水化 5.1.1硅酸三钙的水化 水化反应: 3CaO·SiO2+nH2O=xCaO·SiO2·yH2O+(3-x)Ca(OH)2 简写为:C3S+nH2O=C-S-H+(3-x)CH C-S-H为无定形凝胶,是硅酸盐水泥浆体的主要粘结组分,CH则为结晶物质 CSH凝胶 C3S的五个水化阶段 ⅠⅠ.初始期:10-15min    Ⅱ.诱导期:1-4h    Ⅲ.加速期:4-10h Ⅳ.减速期:12-24h Ⅴ.稳定期:1-3d后 水化历程机理   水化初期在C3S表面的活化点处很快水解, Ca++和OH-进入溶液,在C3S表面形成富 硅层。溶液中的Ca++吸附到富硅层表面 形成双电层,产生ζ电位,从而阻止C3S 水解时的离子扩散,出现诱导期。当溶液 中的CH浓度达到饱和时,CH析晶,ζ电位迅 速下降,水化加速,诱导期结束。 诱导期理论(早期水化理论) C3S的中期水化  在C3S水化的加速期,C-S-H和CH 大量形成和长大,溶液中的离子浓 度下降,随着产物层增厚,C-S-H和 CH的形成速度也逐渐变慢,水化由 加速逐渐转为减速。C-S-H开始在颗 粒外部生长,在内部形成,随着内部 产物增多,水化由减速期进入稳定期。 ? C3S的后期水化   后期水化完全受离子扩散速度控制。水化过程是颗粒外部的H2O离解的H+向颗粒内部迁移到C3S表面,而内部的Ca2+和Si4+则通过内部产物向外迁移。水化由此缓慢进行。 5.1.2硅酸二钙的水化 水化反应 2CaO·SiO2+mH2O=xCaO·SiO2·yH2O+(2-x)Ca(OH)2 简写为:C2S+mH2O=C-S-H+(2-x)CH β-C2S与C3S的水化过程极为相似,也有诱导期和加速期等。但水化速率极慢。由于放热很慢,难以用量热法测量。 β-C2S与C3S水化比较: a)水化速率约为C3S的1/20; b)扩散速度比C3S低8倍; c)表面溶解速度比C3S低几十倍; d)β-C2S水化24h的表面状态相当于C3S5min 的状态;  e)β-C2S水化产物中C-S-H数量多,CH少,故长 期强度更高。 (6)熟料冷却 冷却目的: (a)回收余热; (b)改善熟料质量; (c)便于后续操作。 冷却制度 (a)平衡冷却:冷却非常缓慢,固液相反就充分进行; (b)独立结晶:液相单独结晶(不是通过固液相反应析晶) (c)淬冷:急冷。 P>0.64和P<0.64时的熟料相冷却相图见图5-16及图5-17 急冷对熟料质量的影响 1)防止C3S的分解; 2)防止β-C2S向γ-C2S转变,避免熟料粉化; 3)防止方镁石长大,改善水泥安定性; 4)矿物结晶细小,避免C3A晶体过大引起产品快凝;矿物活性高; 5)改善水泥色泽,改善熟料易磨性。 3.2 微量元素对熟料煅烧的影响 3.2.1、碱(K2O、Na2O) 1)碱是挥发性物质: 在800℃挥发随烟气逸出窑外,低温下冷凝沉降,被收尘器收下返回窑内,富集循环,引起窑尾系统结皮堵塞; 2)化学反应 最易和硫反应形成硫酸盐: K2O+SO3    K2SO4 Na2O+SO3    Na2SO4 钾钠芒硝 3K2O+Na2O+4SO3    3K2SO4 Na2SO4 (氧化气氛) K2O+CaO+SO3     2CaSO4 K2SO4 (还原气氛) 钙明矾石 剩余的碱置换熟料矿物 K2O+12C2S=KC23S12+CaO K2O+12C3S=KC23S12+13CaO Na2O+C3A=NC8A3 反应导致C3S、C3A分解,f-CaO增加,强度下降。KC23S12和 NC8A3强度均 3)碱的危害 ①置换熟料矿物,导致C3S、C3A分解,f-CaO增加,强度下降。 ②碱循环富集,造成预热器系统结皮堵塞 ③和硫酸盐反应形成的钙明矾石吸湿性大,易造成水泥库结库; ④在砼中易和活性集料反应(水环境下),造成砼膨胀破坏。 3.2.2 其它微量元素 1)TiO2:<1%的TiO2能降低CaCO3分解温度,稳定β-C2S。>1%则会形成无水硬性的钙钛石(CT),降低强度。 2)P2O5:0.1-0.3%的P2O5能稳定β-C2S并使其活化,提高强度,但过量则会使C3S分解,阻止C2S继续形成C3S。 3)钡、锶、钒、硼等元素的存在,有利于熟料煅烧和矿物形成,不同程度的起到矿化、助熔、稳定β-C2S和活化矿

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