09.固体化学.pptVIP

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铁磁性物质的磁滞回线: 各类磁性(磁化率)和温度的关系: 顺磁性物质的磁化率和温度成反比; 铁磁性物质的磁化率随温度上升而迅速下 降,这是由于物质内部热运动破坏电子自 旋磁矩的平行取向,因而自发磁化强度变 为0,铁磁性消失。在某一温度点转化为顺 磁性物质,这个温度叫Curie(居里)点TC。 温度在居里点以上时,磁化率与温度的关 系服从居里-外斯定律: ?=C/(T-Tc) 式中C为居里常数 对于反磁性物质,其磁化率随温度升高而 上升,到某温度时转化为顺磁性物质,这 个温度叫Neel(尼尔)点TN。 磁性材料: 软性磁性材料:矫顽力较低,磁导率较 低,磁滞回线是瘦腰型的。 硬磁性材料:具有较高的矫顽力,磁滞 回线较宽(近似于矩形),剩余磁化强度 MR较大,不易退磁,可作永磁体用。 应用领域: 电力和电子工业,空间科技领域,计算机 和自动控制中的记忆元件,磁记录材料等。 六、固体的光学性质 发光指材料在接受外界能量后发射光的现 象。 固体的光学性质是指两个方面: 一是在某种条件下发光; 二是和光或电磁波的相互作用。 如荧光灯,管内充有Hg和Ar,管内壁涂有 发光材料。当通电时汞原子受到管内少量 加速电子的轰击,激发到高能级,然后跃 迁到低能级时释放紫外光,照射到内壁的 荧光粉上,即发射出白光。 发光有磷光和荧光两类。 从时间上来区别: 在激发和发射之间时间间隔=10-8秒时, 称荧光现象,移去激发源时,荧光现象 就中止。 如果移去激发源,发光仍持续一段时间, 就是磷光。 从发光机理上来区别: 电子自旋态的改变 二级电荷分离 电荷复合 长寿命 初级电荷分离 理论上按照统计分布计算,产生激发三线 态和激发单线态的比例应该是3:1,也就 是说,在发射发光中如果不考虑其他可能 的能量损失,荧光发光只利用了输入能量 的约25%,而其余处于激发三线态的能量 没有利用。所以磷光材料的发光应该比荧 光材料的发光有较大的优越性。 磷光电致发光材料的研究: 对铂、金、锇、钌、铼、铱等重金属配合 物的研究最为活跃。 因为在这类配合物中,重金属离子引起强 烈的自旋—轨道偶合,既可以利用单线态, 也可以利用三线态发光,所以磷光材料的 发光效率高。 使用电负性强的含磷配体,中心金属铱的d 轨道更加稳定,能级HOMO和LUMO的能 量差增大,导致的结果是发光向短波长处移 动(蓝移),显蓝光。 发蓝光的含铱磷光材料: * 第9章 固体化学 一、引言 根据无机化学最新的研究进展和无机化学 发展的历史,当前无机化学的六个主要学 科分支是: 元素无机化学 无机固体化学 配位化学 生物无机化学 物理无机化学 核化学 固体化学是研究固体 材料的合成、结构、 性质和应用的学科。 这门学科综合性很 强、涉及诸多学科门 类,特别是固体物理学。 无机固体化学是跨越无机化学、固体物理 学、材料科学等学科的交叉领域。 主要研究固体无机物的: 无机固体化学的研究范围 (1)无机材料的制备原理:粉末、单晶、 薄膜和陶瓷的制备。 多元系统(凝聚态)相图 相变理论 (2)无机材料的成键本质和结构: 化学键理论(能带理论) 晶体结构,结晶化学理论;纳米尺度以下。 晶态固体亚微观结构:晶粒尺寸分布与形 状,晶粒缺陷;纳米(纳米陶瓷);微米 (精细陶瓷)尺度。 纳米尺度结构:纳米材料的纳米效应。 非晶态结构,表面结构,晶体组成与结构 缺陷。 (固体中缺陷分为结构缺陷、化学性缺陷、 电性缺陷。) (3)表征 衍射技术:电子,x光,中子; 显微技术:光学,电子(透射,扫描), 原子力显微技术; 热分析技术:热重,差热,量热,热机械; 微区分析,表面分析:能谱分析; 近代物理分析技术; (4)物理性质与反应性能 无机材料的力,声,光,热,电,磁等 性质; 构效关系; 固相反应性,多相催化,化学组装。 (5)无机材料的设计 组成-结构-性能; 复合材料。 近年,在该领域发现的具有特异性能及新 结构的化合物:高温超导材料、纳米相材 料、C60等。 二、固体简述 1 流动性和固体性 分子或原子不停地,自由地作长距离运动即 流动性。气体和液体具有流动性。 气体:无确定的体积和形状 液体:有一定的体积但无确定的形状 固体:分子或原子处于完全确定的平衡位置 作热振动。具有确定的形状和稳定的结构即 固体性。 2 固体的分类:晶体和非晶体 晶体的宏观特征 (1)自范性: F(晶面数)+V(顶点数) = E(晶棱数)+2 (2)晶体的均匀性,来源于晶体中原子排布 的周期性规则,宏观观察中分辨不出微观的 不连续性。 (3)物理性质的异向性。 (4)稳定性,晶体有固定的熔点。 (5)对称性 晶体的微观特征 (1)晶体的点阵结构 晶体结构=点阵+结构基元 一维点阵,结构基元:

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