磁共振应用.ppt

* 磁共振 磁共振 §1 核磁共振的基本原理 1.1 分子的磁性质 原子核 带正电荷的粒子 当它的质量数和原子序数有一个是奇数时， 它就和电子一样有自旋运动，产生磁矩 11H， 136C，199F 和 3115P 有自旋现象 126C 和 168O 没有自旋现象 磁矩 ?，具有方向性，是一个矢量 ?= r h I / 2? r 旋磁比 I 自旋量子数 h Plank常数 1H 自旋量子数( I ) 1/2 没有外磁场时，其自旋磁距取向是混乱的 在外磁场H0中，它的取向分为两种(2I+1=2) 一种和磁场方向相反，能量较高(E=?H0) 一种和磁场方向平行，能量较低( E= ??H0) 两种取向的能量差?E可表示为: 若外界提供一个电磁波，波的频率适当， 能量恰好等于核的两个能量之差，h?=?E， 那么此原子核就可以从低能级跃迁到高能级， 产生核磁共振吸收。 核磁共振谱 化学位移 ? 化学环境 峰面积 质子数 1.2 化学位移 在一固定外加磁场(H0)中，有机物 的1H核磁共振谱应该只有一个峰， 即在 乙醇的质子核磁共振谱中有三个峰, 原因？ ? = ?E / h = ? ·( 1/2? )·H0 氢原子核的外面有电子，它们对磁场的磁 力线有排斥作用。对原子核来讲，周围的电子 起了屏蔽（Shielding）效应。核周围的电子云 密度越大，屏蔽效应就越大，要相应增加磁场 强度才能使之发生共振。核周围的电子云密度 是受所连基团的影响，故不同化学环境的核， 它们所受的屏蔽作用各不相同，它们的核磁共 振信号亦就出现在不同的地方。 低场 高场 高频 低频 吸收峰数 多少种不同化学环境质子 峰的位置 质子类型 峰的面积 每种质子数目 屏蔽作用 ? 磁场强度的变更很小 ? 参考标准 常用的标准物质是四甲基硅烷 (CH3)4Si（Tetramethyl silane，简写TMS） 只有一个峰， 电负性 Si ? C, 屏蔽作用很高， 一般质子的吸收峰都出现在它的左边-----低场 沸点低 化学位移（Chemical shift） ? 其他峰与四甲基硅烷峰之间的距离 ppm，百万分之一 无量纲 TMS的?值定为0，其他质子的?值应为负值 可是文献中常将负号略去，将它看作正数 ?大 ?小 低场 高场 屏蔽小 屏蔽大 1.3 自旋-自旋耦合作用 核的自旋方式有两种：与外加磁场同向（?） 或反向（?） 它会使邻近的核感受到磁场强度的加强 或减弱 使邻近质子半数分子的共振吸收向低场移动， 半数分子的共振吸收向高场移动 原来的信号裂分为强度相等的两个峰 ------即一组双重峰 自旋?自旋耦合（Spin-spin coupling） 相邻碳上氢核的相互影响 耦合常数（Coupling constant, ） J 两个裂分峰间距离 单位：赫兹 Hz 耦合常数 J nJA-B 来表示 A,B 为彼此耦合的核 n 为 A,B 核之间相隔化学键的数目 如 3JH-H=8.0Hz 表示两个相隔三根化学键质子间的 耦合常数为 8.0 赫兹。 耦合常数 J 只与化学键性质有关 而与