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第二章 化学反应速率和化学平衡 第四节 化学反应进行的方向 2、下列说法正确的是∶( ) A、凡是放热反应都是自发的,由于吸热反应都是非自发的; B、自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减少或不变; C、自发反应在恰当条件下才能实现; D、自发反应在任何条件下都能实现。 3、自发进行的反应一定是∶( ) A、吸热反应; B、放热反应; C、熵增加反应;D、熵增加或者放热反应。 4、250C和1.01×105Pa时,反应 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g); △H=+56.76kJ/mol,自发进行的原因是∶( ) A、是吸热反应; B、是放热反应; C、是熵减少的反应; D、熵增大效应大于能量效应。 5某化学反应其△H= —122 kJ·mol-1, ?S=231 J·mol-1·K-1,则此反应在下列 哪种情况下可自发进行 ( ) A.在任何温度下都能自发进行 B.在任何温度下都不能自发进行 C.仅在高温下自发进行 D.仅在低温下自发进行 * ①自然界中水总是从高处往低处流; ②电流总是从高电势流向低电势; ③室温下冰块自动融化; ④墨水扩散; ⑤食盐溶解于水; ⑥火柴棒散落等。 自发过程: 在一定条件下,不借助外部力量就能自动进行的过程 自发反应: 在给定的一组条件下,一个反应可以自发地进行到显著程度,就称为自发反应。 自然界中水总是从高处往低处流; 电流总是从高电势流向低电势; 1、反应方向的焓判据(能量判据) 体系趋向于从高能状态转变为低能状态 △H0的放热反应有利于反应自发进行 这时体系会对外做功或者释放热量 “放热反应可以自发进行,吸热反应不能自发进行”,你同意这种观点吗? NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)= CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l) △H=+37.3KJ/mol (NH4)2CO3(s)= NH4HCO3(s)+NH3 (g) △H=+37.3KJ/mol 室温下冰块自动融化; 室温下水变水蒸气 硝酸铵溶解于水; 墨水扩散; 火柴棒散落等。 2、反应方向的熵判据(混乱度判据) 状态函数,符号为“S”.单位: J?mol-1?K-1 ①熵 混乱度越高,熵值就越大。 热力学上用来表示混乱度 △S=S生成物总熵-S反应物总熵 S(s) < S(l) < S(g) ②熵判据 大多数自发进行的反应趋向于使体系的混乱度增大(即熵变△S0)的倾向, 化学反应的△S越大,越有利于反应自发进行 在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大,这个原理叫做熵增原理 判断下列过程的熵变大于零还是小于零 1、H2O(s)→H2O(l)→H2O(g) 2、CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 3、NaOH(s)=Na+(aq)+OH-(aq) 4、N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) △S>0 △S>0 △S>0 △S<0 少数熵减小的反应,在一定条件下也可以自发地进行 反应能否自发进行 熵变 焓变 自发进行 不自发进行 不能定性判断 不能定性判断 ?H0 ?H0 ?H0 ?H0 ?S0 ?S0 ?S0 ?S0 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) △H0 反应在常温常压下不能自发进行,但在较高温度下可以自发进行 反应能否自发进行,还与什么因素有关? 3、自由能判据(复合判据) △G= △H—T·△S G:自由能,状态函数 △G:自由能变化量(自由能变) △G0的反应可自发进行 △G0的反应不可自发进行 练习3 碳铵[(NH4)2CO3]在室温下就能自发地分解产生氨气,对其说法中正确的是 A、碳铵分解是因为生成了易挥发的气 体,使体系的熵增大。 B、碳铵分解是因为外界给予了能量 C、碳铵分解是吸热反应,根据能量判据 不能自发分解 D、碳酸盐都不稳定,都能自发分解。 A 信息:体系自由能变化( ?G )综合考虑了焓变和熵变对反应体系的影响: ?G= ?H-T?S(T为热力学温度)。在恒温、恒压下,用?G判断化学反应自发进行的方向显得更为科学(当?G 0时可自发进行)[吉布斯自由能]。 <0 <0 >0 >0 <0 >0 >0 <0 反应在该状况下能否自发进行 <0 自发进行 >0 不自发进行 低温时>0,高温时<0
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