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低温热源 高温热源 卡诺热机 W A B C D 卡诺循环是循环过程，但需两个热源，且使外界发生变化. 虽然卡诺致冷机能把热量从低温物体移至高温物体，但需外界作功且使环境发生变化 . 高温热源 低温热源 卡诺致冷机 W A B C D 高温物体 低温物体 不自发(外界干预) 自发 启示： 注 b. 热力学第一定律 — 所有过程必要条件 a. 两种表述 — 等价( 可互相验证 ) 热力学第二定律 — 自发过程进行的方向性 二. 可逆过程与不可逆过程 1. 定义 可逆过程 — 反过程重复正过程每一状态 且不引起其它变化 任何一项 不满足 不可逆过程 1 2 正 V P 反 30 . c。实验和经验的总结 * * 气体 活塞 砂子 一.准静态过程 第 十三 章 热力学基础 13 – 1 准静态过程 功 热量 无限缓慢 中间状态 — 一系列平衡态 P－V 图 “点” — 平衡态 “曲线” — 准静态过程 1 2 1 . 二. 功 — 系统体积变化 注 b. 过程量 不同过程P = f(V)形式不同 a. P－V 图 面积 — 功 c. 功 — 系统与能量外界交换 的一种方式 膨胀 对外作功 内→外 内能→机械能 压缩 外对内作功 外→内 机械能→内能 2 . 三. 热量 [讨论]下列常见过程中功的计算 a.等体 b.等压 c.等温 d.直线过程 — 功以外的能量交换方式 一般 (中学: ) 摩尔热容 c : 比热 如Cm 与T关系不大 注 a. 过程量 b. 吸放热与?T无必然关系 等体 Cm = CV, m 等压 Cm = CP, m … 如 等体或等压 Q 0 T ↑， Q 0 T ↓ 等温 T 不变 Q 0 (膨胀) ， Q 0 (压缩) 3 . 13 – 2 热力学第一定律 包含热现象在内的能量守恒定律 外界对系统 一般 系统对外作功 元过程 + 系统吸热 系统放热 内能增加 内能减少 系统对外界做功 外界对系统做功 注 a. 符号规定： 热一定律另一种表述： 第一类永动机不可能实现。 4 . b. 不同过程W , Q不同,但其代数和(?E )不变 D A B C * * D A B C * * ?E ADBCA= 0 [讨论] 以下过程热一定律的具体形式 (1)等体 (2) 等压 (3) 等温 (4) 绝热 如?T 相同, (1)(2) (4) 过程?E是否相同? ?E ADB= ?E ACB 5 . 理想气体内能 : 表征系统状态的单值函数 ，理想气体的内能仅是温度的函数 E=E(T). 一. 等体过程 摩尔定体热容 13 – 3 理想气体的等体过程和等压过程 摩尔热容 1 2 1. 等体过程 (?V = 0 WV = 0 ) (1)过程方程 (2)热一定律 或 1mol : 等体线 ( P－V 图) 2.摩尔定体热容 理论值： 实验值：查表 (精确) (近似) 6 . 元过程 — 适用于任何过程 ( ? ) 二. 等压过程 摩尔定压热容 1 2 W 1. 等压过程 (?P = 0 ) (1)过程方程 (2)热一定律 等压线 ( P－V 图) 7 . 2.摩尔定压热容 1mol : 理论值： 实验值：查表 (精确) (近似) 注 a. ( 绝热比 ) b. ( 迈耶公式 ) 8 . 实验值: 与分子种类以及温度有关 理论值: — 只适用于常温以上单原子、双原子分子 气体(近似) 单原子分子 刚性双原子分子 c. CVm与T 关系（现代实验） 对H2 低温 常温 高温 9 . 热运动 — 分子内原子的三维振动 *三. 固体热容 一个分子: 固体: 1mol — 与温度无关( 1819. 杜隆-珀蒂定律 ) 实际 C 与温度有关(低温) — 现代量子理论解释 10. 以上说明能量均分原理存在局限性 四. 比热容 热容 — 适用固、液、电介质、磁介质一类物质 比热容( 比热 ) c C = m’c [讨论] 理想气体等体与等压过程各量和变化 及 R 的含义 等体 等压 11. [例1] 如图，1mol常温氢气(可视为理想气体)从 状态 a ( P0 、V0 、T0 )变化到状态 b ( 9P0 ) , 此过程 满足 , 求(1) W12 , (2) Q12 ( 用R、T0表示 ) b a 分析: a. 此过程虽然是一个一般热力学过程, 但仍满足热力学第一定律,理想气体物态方程, W12和?