结构化学课件1-第一章_量子力学基础和原子结构.ppt

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例题 _ [He-H]+ 试写出其原子单位下的波动方程。 试写出其原子单位下的波动方程。 试写出其用中心力场模型处理后原子单位下的波动方程。 - (2)计算电离能 类氢离子的电离能就是轨道能的绝对植。I = 13.6ev(Z2/n2) 最外层只有一个电子的原子其第一电离能为轨道能的绝对值。 有多个电子时,可按定义进行如下计算。 ?假设要计算镁的第一电离能,按定义 2.4.3 基态原子的电子排布 基态原子核外电子排布遵循以下三个原则: ① Pauli不相容原理;② 能量最低原理; Hund规则:在能级简并的轨道上,电子尽可能自旋平行地分占不同的轨道;全充满、半充满、全空的状态比较稳定,因为这时电子云分布近于球形。 ▲ 电子组态:由n,l表示的电子排布方式。 ● 多电子原子核外电子的填充顺序: 1s,2s,2p,3s,3p,4s,3d,4p,5s,4d,5p,6s,4f,5d,6p,7s,5f,6d,7p ▲ 过渡元素在周期表中为何延迟出现?3d排在4s之后,4d在5s后,4f,5d在6s后,5f,6d在7s后。● 电子在原子轨道中的填充顺序,并不是原子轨道能级高低的顺序,填充次序遵循的原则是使原子的总能量保持最低。填充次序表示,随Z增加电子数目增加时,外层电子排布的规律。 ▲ 原子轨道能级的高低随原子序数而改变,甚至“轨道冻结”并不成立,同一原子,电子占据的原子轨道变化之后,各电子间的相互作用情况改变,各原子轨道的能级也会发生变化。 △ 核外电子组态排布示例:Fe(Z=26):Fe1s22s22p63s23p63d64s2。常用原子实加价电子层表示:Fe[Ar]3d64s2。表达式中n小的写在前面。 ● 电子在原子轨道中填充时,最外层的不规则现象:部分原因是由于d,f轨道全充满、半充满、全空或接近全满、半满、全空时更稳定所致。但仍有解释不了的。 △不规则填充示例:Cr(3d54s1),Cu(3d104s1),Nb(4d45s1),U(5f36d17s2) … 同一原子的一个轨道中最多只能容纳两个电子,且自旋必相反.锂原子的基态要满足保里不相容原理,至少有一个电子安排到能量较高的轨道。如2s,(α或β态),其总波函数为: slater行列式 2.6.1 原子光谱和光谱项 ◆基态:在无外来作用时,原子中各电子都尽可能处于最低能级,从而使整个原子的能量最低,原子的这种状态称为基态。 ◆激发态:当原子受到外来作用时,它的一个或几个电子吸收能量后跃迁到较高能级,从而使原子处于能量较高的新状态,此状态称作激发态。 ◆激发:原子由基态跃迁到激发态的过程叫做激发。 ◆退激:激发态是一种寿命极短的不稳定状态,原子随即跃迁回基态,这一过程叫做退激。 ◆原子发射光谱:原子从某一激发态跃迁回基态,发射出具有一定波长的一条光线,而从其它可能的激发态跃迁回基态以及某些激发态之间的跃迁都可发射出波长不同的光线,这些光线形成一个系列(谱),称为原子发射光谱。 ◆原子吸收光谱:将一束白光通过某一物质,若该物质中的原子吸收其中某些波长的光而发生跃迁,则白光通过物质后将出现一系列暗线,如此产生的光谱称为原子吸收光谱。 ◆光谱项:当某一原子由高能级E2跃迁到低能级E1时,发射出与两能级差相应的谱线,其波数可表达为两项之差: 事实上,原子光谱中的任一谱线都可写成两项之差,每一项与一能级对应,其大小等于该能级的能量除以hc,这些项称为光谱项。 T n = E n /h c ●原子光谱是原子结构的反映,原子结构决定原子光谱的性质(成分和强度)。原子光谱是原子结构理论的重要实验基础之一,原子结构理论在原子光谱的测定、解释及应用等方面具有重要的指导意义。 ●光谱和结构之间存在着一一对应的内在联系。 2.6.2 电子的状态和原子的能态 ☆与原子光谱对应的是原子所处的能级,而原子的能级与原子的整体运动状态有关,如何描述原子的运动状态呢? ●对于单电子原子,核外只有一个电子,原子的运动状态就是电子的运动状态,描述电子运动状态的量子数就是描述原子运动状态的量子数。即,L = l,S = s,J = j,mJ = mj,mL = m,mS = ms;L,S,J, mJ,mL 和 mS 分别为原子的角量子数、自旋量子数、总量子数、总磁量子数、磁量子数和自旋磁量子数。 ●对于多电子原子,可近似地认为原子中的电子处于各自的轨道运动(用n,l,m描述)和自旋运动(用s和ms描述)状态,整个原子的运动状态应是各个电子所处的轨道和自旋运动状态的总和。但绝不是对描述电子运动的量子数的简单加和,而需对各电子的轨道运动和自旋运动的角动量进行矢量加和,得出一套描述整个原子运动状态(原子的能态)的量子数。 ●原子的运动状态需用一套原子的量子数描述: □原子的角量子数

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