思考题（化学势）.docVIP

1. 下列说法是否正确？为什么？ （1）溶液的化学势等于溶液中各组分的化学势之和。 错，溶液无化学势。 （2）对于纯组分，则化学势等于其自由能。 错，应该是摩尔吉布斯自由能。 （3）在同一稀溶液中组分B的浓度可以用xB、mB、cB表示，其参考态的选择也不同，则相应的化学势也不同。 错，化学势是状态函数，参考态的改变对其无影响。 相关的公式： （4）气体的参考态都取压强为pΘ、温度为T、且符合理想气体行为的状态，所以纯气体只一个参考态。 错。 （5）在同一溶液中，若参考态规定不同，则活度也不同。 正确，（3）中公式可知。 （6）二组分理想溶液的总蒸气压大于任一组分的蒸气分压。 正确。 （7）在298K时0.01mol·kg-1糖水的渗透压与0.01mol·kg-1食盐水的渗透压相等。 错。渗透压与质点有关，食盐水中氯化钠可电解，所以其中的质点比糖水中的多。 （8）在298K时，A和B两种气体单独在某一溶剂中溶解，平衡时相应的亨利系数为kA和kB，且已知kA kB。若A和B同时溶解于该溶剂中达到平衡，当气相中A和B的分压相同时，则溶液中A的浓度大于B的浓度。 错 即 浓度应该AB. 2. 回答下列问题： （1）在稀溶液中，蒸气压降低，沸点升高，冰点下降和渗透压现象本质上是出于同一原因，请写出联系它们的关系式。 （2）下列过程均为恒温恒压过程，根据公式dG = -SdT + Vdp计算得△G = 0，此结论对吗？为什么？ （a）pΘ、268K的冰 → pΘ、268K的水 不能，公式适用于可逆过程，不作非体积功的封闭体系。 其他时应该用到公式 （b）恒温恒压下不作非体积功的化学反应。 不能，同（1）。 （c）恒温恒压下食盐溶解于水 不能，同（1）。 （d）pΘ、373K的水 → pΘ、373K的水蒸气 可以，同（1）。 （3）试比较下列几种状态下水的化学势哪个大？ （a）pΘ、373K，H2O（l） （b）pΘ、373K，H2O（g） （c）2pΘ、373K，H2O（l） （d）2pΘ、373K，H2O（g） （e）pΘ、374K，H2O（l） （f）pΘ、374K，H2O（g） a与b比较 相同，正好达到正常相变点。 c与d比较 d大，高压下化学势大的向化学势小的转变。 e与f比较 e大，温度超过相变点，水向气态方向转变。 a与d比较 d与f比较。 (4) 下图为一封闭体系。溶液与纯溶剂被一半透膜分开，达到渗透平衡时，溶液上升h高度。此时溶剂上方的蒸气压为p*，溶液上方的蒸气压为p。该体系在同一密闭容器内，气相压强应该处处相等，以上说法有何矛盾？为什么？ 波尔兹曼平衡 不矛盾，正因为存在压强差异，才有渗透压 (5) 在293 K某溶液（1）的组成为1NH3·8.5H2O，其蒸气压为10.67kPa，溶液（2）的组成为1NH3·21H2O，其蒸气压为3.6kPa，若从大量的（1）中移1mol NH3到大量的（2）中，求体系的△G。试判别下列两种解法，哪一种是正确的？并说明原因。 3 (1) 农田中施肥太浓时，农作物会被烧死，盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，试解释原因。 渗透压。 (2) 北方人冬天吃冻梨前，将冻梨放入凉水中浸泡，过一段时间后冻梨内部解冻了，但表面结了一层薄冰。试解释原因。 内部含糖分，正常凝固点比水低，外部是水（可以认为是纯水），所以内部的温度比水的正常凝固点低，当内部融化时，温度比水的凝固点低，从而在梨的表面将结一层薄冰。 p* p h