大学有机化学之立体异构.ppt

外消旋体 一对对映体的等量混合物，用±表示 (+) 乳酸（肌肉中） 50% [α] 　　= +3.8° D 25 (-) 乳酸（糖发酵） 50% [α] 　= －3.8° 25 D (±)乳酸（牛奶） 有与无 (-)-多巴： 抗震颤麻痹作用， 治疗帕金森氏症 (+)-多巴： 没有活性 对映体生理活性不同 作用类型、强度均不同 R S 镇静作用 强烈致畸作用 8000海豹肢畸形 1957年,德国 反应停（?-苯肽茂二酰亚胺，塞利多米） 四、费歇尔(Fischer)投影式 “横前竖后” 五、旋光异构体构型的标记 （一）D/L构型标记 D 型 L 型 主链竖向排列，编号为1的碳原子在最上方。 标准费歇尔投影式中，横线上的羟基或氨基或卤素在右边的标记为D-构型，在左边的标记为L-构型。 小在左右 顺时针，S-构型 小在上下 顺时针，R-构型 逆时针，R-构型 逆时针，S-构型 (二)Fischer式的R/S构型标记的简单办法 abcd R S S R S 无旋光 （2R，3R-酒石酸） （2S，3S-酒石酸） D-型 S-型 D－和R－，L－和S－不一定一致 六、旋光异构体的数目与手性碳数目的关系 Ⅰ(2R,3R) Ⅱ(2S,3S) Ⅲ (2R,3S) Ⅳ (2S,3R) 对映体， Ⅰ和Ⅱ、 Ⅲ和Ⅳ 非对映体 Ⅰ和Ⅲ、 Ⅰ和Ⅳ 2 3 S S R R S R R S [α] +7.1° -7.1° +9.3° -9.3° 2 3 若分子中不相同的手性碳的数目为n， 则旋光异构体的数目为2n个， 对映体的成对数目为2n-1个 外消旋体的数目为2n-1个 2 3 4 S S S R R R S R R R S S S R S S S R R S R R R S Ⅰ（2R,3S） Ⅱ（2S,3R） Ⅲ （2R,3R） Ⅳ（2S,3S） 内消旋体 (meso) 内消旋体：分子内虽然含有手性碳原子，但同时具有对称因素，因而无旋光性，这种立体异构体叫做内消旋体，常用meso表示。 内消旋体和外消旋体都没有旋光性， 但两者有本质区别。内消旋体是一个 化合物，不能再分；而外消旋体是等 量对映体的混合物，可分成两种旋 光性相反的化合物。 一、构象异构的概念 构象：由于单键（σ键）的旋转而使分子 中的原子或原子团在空间产生不同 的排列方式。 不同的构象互称为构象异构 第三节 构象异构 H H H H H H H H H H H H 交叉式 重叠式 二、乙烷的构象 1、两种典型构象：交叉式和重叠式 透视式： 2、构象的表示方法：Newman式和透视式 纽曼投影式： 3、乙烷构象的能量曲线 交叉式是最稳定的构象 优势构象 * * * * * * * 第九章 立 体 异 构 同分异构 结构异构 （构造异构） 立体异构 顺反异构 旋光异构 构象异构 碳链异构 位置异构 官能团异构 酮式-烯醇式互变异构 第一节　顺反异构 一、顺反异构及其产生条件 延胡索酸　 　　　　　失水苹果酸 （反式构型） （顺式构型） 结构式：HOOCCH=CHCOOH 溶解度： 0.7g / 100mL 　　 7.8g / 100mL 熔点： 300℃ 130℃ 立体结构： HOOCCH=CHCOOH 分子式相同，原子或原子团的排列顺序也相同， 但分子中原子或原子团在空间的排布不同，即 构型不同。这样的立体异构称为顺反异构。 相同或相似的基团处于双键的同侧称为顺式(cis) 构型，处于异侧的称为反式(trans)构型。 H C = C H H H H C = C H CH3 CH3 H C = C OH CH2CH3 CH3 H C = C OH CH2CH3 CH3 反-1,2-二甲基环丙烷 顺-1,2-二甲基环丙烷 环状化合物中也可存在顺反异构： 　所以顺反异构体形成的条件： 1．分子中存在着限制碳原子自由旋转的因素， 如双键或环的结构。 2．不能自由旋转的碳原子连接的