电化学传感器和生物传感器-2.pptVIP

电流型生物传感器 ? 第三代：直接酶电极 环状多胺 环四胺类 电流型生物传感器 ? 第三代：直接酶电极 氨基糖苷类化合物 链霉素 电流型生物传感器 ? 第三代：直接酶电极 氨基糖苷类化合物 庆大霉素 电流型生物传感器 ? 第三代：直接酶电极 氨基糖苷类化合物 卡那霉素 四类促进剂效果对比 甲酚甲基羟化酶 电流型生物传感器 影响促进剂效果的因素 促进剂的结构 促进剂所带电荷 形成氢键的能力 电流型生物传感器 促进剂作用机理 促进剂通过与酶的静电作用和通过形成氢键将电极表面与酶的氧化还原中心连接起来,从而使直接电子交换成为可能。 促进剂在电子传递过程中起着桥梁作用。 ? 第三代：直接酶电极 实现途径： 对酶进行化学修饰 电活性物质在电极上的反应速率显著依赖于电子隧道距离, 随着电子隧道距离的增大反应速率成指数下降 电子转移速率 电子隧道距离 （最大允许值为17?） 1? = 10-10 m ? 第三代：直接酶电极 机 理 经化学修饰的酶，构象发生改变，形成电子转移中继体, 便可缩短电子隧道距离, 从而实现酶的直接电化学。 ? 第三代：直接酶电极 常用的化学修饰剂 [Ru(NH3)5H2O]2+ 二茂铁乙酸 氢醌磺酸钠 ? 第三代：直接酶电极 常用的化学修饰剂 2,5—二羟基苯甲酸钠 β-萘醌磺酸钠 ? 第三代：直接酶电极 缺 点 损害酶的活性：与天然酶相比, 化学修饰酶的活性只保持原来的二分之一至三分之二, 这是此法的一大缺点。 实现途径： 对酶进行化学修饰 ? 第三代：直接酶电极 实现途径： 酶吸附在电极表面 葡萄糖氧化酶 黄嘌呤氧化酶 葡萄糖酸盐脱氢酶 辣根过氧化物酶 细胞色素C过氧化物酶 主要包括的酶 ? 第三代：直接酶电极 实现途径： 酶吸附在电极表面 汞电极 常用的电极 石墨电极 玻碳电极 碳糊电极 缺点：酶生物催化活性的缺失。 金电极 ? 第三代：直接酶电极 实现途径： 酶固定化在导电聚合物膜内 ? 第三代：直接酶电极 实现途径： 酶固定化在导电聚合物膜内 三代酶传感器对比 电流型生物传感器实例 ? 葡萄糖生物传感器 pH计 Clark 氧电极 过氧化氢电极 碘离子电极 二茂铁电极 乳酸 + NAD+ 丙酮酸盐 + NADH + H+ 乳酸脱氢酶 NADH NAD+ + 2e- + H+ 电流型生物传感器实例 ? 乳酸生物传感器 乳酸+2[Fe(CN)6]3- 丙酮酸盐+2[Fe(CN)6]4-+2H+ 细胞色素b2 电流型生物传感器实例 ? 乳酸生物传感器 [Fe(CN)6]4- [Fe(CN)6]3- + e- 乳酸 + O2 丙酮酸盐 + H2O2 乳酸氧化酶 电流型生物传感器实例 ? 乳酸生物传感器 H2O2 - 2e- 2H+ + O2 乳酸 + O2 乙酸盐 + CO2 + H2O 乳酸单氧化酶 电流型生物传感器实例 ? 乳酸生物传感器 H2O2 2H+ + O2 + 2e- 电流型生物传感器实例 ? 胆固醇生物传感器 最基本的类固醇 * 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 5. 电化学传感器和生物传感器 上一节课主要内容回顾： 1. 碘离子选择性电极电位型生物传感器 2. 金属离子选择性电极电位型生物传感器 3. 酶传感器的三种反应模式 4. 经典酶电极的反应原理、优缺点 5. 媒介体酶电极的原理，常用媒介体及好的媒介体所需具备的条件 电流型生物传感器 ? 第三代：直接酶电极 第三代电流型生物传感器为直接电化学酶传感器（直接电化学酶电极），是酶的氧化还原活性中心和电极表面直接交换电子的酶传感器（直接电化学）。 直接和间接酶传感器的电子传递 电流型生物传感器 ? 第三代：直接酶电极 实现酶的直接电化学的困难所在： 葡萄糖氧化酶 酶的分子量大，分子结构复杂，酶的电活性中心往往被酶蛋白本体紧紧地封闭（或绝缘），使其不易暴露难于接近电极表面。 电流型生物传感器 ? 第三代：直接酶电极 实现途径： 使用电子转移促进剂 媒介体：在所研究的电位窗内有电活性，在酶的氧化还原活性中心与电极之间传递电子。 促进剂：在所研究的电位窗内无电活性，可以使少数酶与电极之间的直接电子转移成为可能。 电流型生物传感器 ? 第三代：直接酶电极 电子转移促进剂的种类： 金属阳离子和络合阳离子 直链多胺 环状多胺 氨基糖苷类化合物 电流型生物传感器 ? 第三代：直接酶电极 金属阳离子和络合阳离子 Ca2+ Mg2+ Cr(NH3)63+ 电流型生物传感器 ? 第三代：直接酶电极 直链多胺 乙二胺 精胺 亚精胺 * 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 * *