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2.卤代烃的消去反应规律 (1)没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应。例如CH3Cl。 (2)有邻位碳原子,但邻位碳原子上没有氢原子的卤代烃也不 能发生消去反应。例如 +2H2O (4)卤代烃和醇发生消去反应的条件不同,如 [特别提醒] 卤代烃中卤素原子的检验方法 (2)注意:加入稀HNO3酸化的目的:①中和过量的 NaOH,防止NaOH与AgNO3反应生成的棕黑色 Ag2O沉淀,干扰对实验现象的观察;②检验生 成的沉淀是否溶于稀硝酸。 [例4] 在卤代烃R—CH2—CH2—X中化学键 如下所示,则下列说法正确的是 ( ) A.发生水解反应时,被破坏的键是①和③ B.发生消去反应时,被坡坏的键是①和④ C.发生水解反应时, 被破坏的键是① D.发生消去反应时,被破坏的键是①和③ [解析] 根据卤代烃水解反应和消去反应的原理可知C、 正确。 [答案] C 7.下列化合物中,既能发生消去反应生成烯烃,又能 发生水解反应的是 ( ) A.CH3Cl B. C.(CH3)3CCH2Br D.CH3CH2CH2Br 解析:卤代烃的特征反应是能发生消去反应和水解反应,但是发生消去反应有结构上的要求,即卤素原子所连碳原子的邻位碳原子上连有氢原子,A中没有邻位碳原子,C邻位碳原子上没有氢原子,均不可发生消去反应。 答案:D 8.(2011·无锡模拟)要检验某溴乙烷中的溴元素,正确的实 验方法是 ( ) A.加入氯水振荡,观察水层是否有棕红色溴出现 B.滴入硝酸银溶液,再加入稀硝酸呈酸性,观察有无 浅黄色沉淀生成 C.加入NaOH溶液共热,然后加入稀硝酸呈酸性,再 滴入硝酸银溶液,观察有无浅黄色沉淀生成 D.加入NaOH溶液共热,冷却后加入硝酸银溶液,观 察有无浅黄色沉淀生成 解析:要检验样品是否含有溴元素,应将样品中的溴原子转化为Br-,再通过Br-的特征反应来检验溴元素的存在。 答案:C * * * * 乙烷 乙烯 乙炔 化学性质 化学活动性 稳定 活泼 活泼 取代反应 卤代 加成反应 能与H2、X2、HX、H2O、HCN等发生加成反应(X为卤素) 乙烷 乙烯 乙炔 化学性质 氧化反应 燃烧火焰较明亮 燃烧火焰明亮,带黑烟 燃烧火焰很明亮,带浓黑烟 不与酸性KMnO4溶 液反应 酸性KMnO4溶液褪色 加聚反应 不能发生 能发生 能发生 鉴别 溴水不褪色;酸性KMnO4溶液不褪色 溴水褪色;酸性KMnO4溶液褪色 [特别提醒] 掌握有机反应时,不但要理解反应的原理,还要特别注意反应需要的条件及参加反应物质的状态,如烷烃可以和溴蒸气在光照条件下发生反应,和溴水却不反应,而烯烃和溴蒸气、液溴及水溶液中的Br2均能发生加成反应,且不需特别的反应条件。 [例1] (2011·宁波模拟)下列各组有机物中,只需加入溴 水就能一一鉴别的是 ( ) A.己烯、苯、四氯化碳 B.苯、己炔、己烯 C.己烷、苯、环己烷 D.甲苯、己烷、己烯 [解析]己烯能使溴水退色,苯、四氯化碳均能萃取溴水中 的溴,苯比水的密度小,油状液体在上层,四氯化碳比水的 密度大,油状液体在下层,A正确;己炔、己烯均能使溴水 褪色,B错误;C项三种物质均比水的密度小,油状液体均在 上层,C错误;同理D项中甲苯和己烷也无法鉴别。 [答案] A 1.下列有机物发生的反应属于加成反应的是 ( ) A.乙烯使KMnO4酸性溶液褪色 B.乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色 C.甲烷和氯气混合,见光 D.用乙醇、乙酸与浓H2SO4混合加热 解析:乙烯使KMnO4酸性溶液褪色是氧化反应,甲烷和氯气混合见光发生取代反应,用乙醇、乙酸与浓H2SO4混合加热发生酯化反应,属于取代反应。 答案:B 2.以下物质:①甲烷②苯③聚乙烯④聚乙炔⑤2-丁 炔⑥环己烷⑦邻二甲苯⑧苯乙烯。既能使KMnO4 酸性溶液褪色,又能使溴水因发生化学反应而褪 色的是 ( ) A.③④⑤⑧ B.④⑤⑦⑧ C.④⑤⑧ D.③④⑤⑦⑧ 解析:所给物质④⑤⑧中含有碳碳双键或碳碳三键,可以 发生氧化反应与加成反应。 答案:C 1.苯与其同系物化学性质的区别 (1)侧链对苯环的影响: ①苯的同系物比苯更容易发生苯环上的取代反应,苯主 要发生一元取代,而苯的同系物能发生邻、对位取代, 如苯与浓HNO3、浓H2SO4混合加热主要生成硝基苯, 甲苯与浓HNO3、浓H2SO4,在一定条件下易生成2,4,6- 三硝基甲苯(TNT)。 ②苯的同系物发生卤代反应时,在光照和催化剂条件下, 卤素原子取代氢原子的位置不
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