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* 第 5 章 室温硫化硅橡胶 室温硫化(RTV)硅橡胶 (简称为RTV胶) 胶料也是由基胶(生胶)、补强填料、交联剂、催化剂、其他添加剂等组成 基胶是摩尔质量一般为1~8万的活性端基聚二有机硅氧烷 分类: 按包装储存形式分:单组分(单包装)室温硫化硅橡胶 (简称为单组分RTV胶) 双组分(双包装)室温硫化硅橡胶 (简称为双组分RTV胶) 按固化反应机理分:加成型和缩合型 5.1 单组分室温硫化硅橡胶 20世纪60年代,甲基三乙酰氧基硅烷(MeSi(OAc)3)为交联剂 单组分室温硫化硅橡胶型号: 脱羧酸型、脱肟型、脱醇型、脱酰胺型、脱胺型、脱丙酮型、脱羟胺型等 5.1.1 单组分室温硫化硅橡胶基胶及其制备 α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(R=R’=CH3) HO(Me2SiO)nH 简称为107胶 图5-1 107胶的粘度与摩尔质量的关系 η=2.8×10-9M2.63 (5-1) 其中,η为本体粘度,mPa?s;M为摩尔质量,g/mol。 107胶的摩尔质量也可从式5-2给出: [η] 甲苯,25℃=2×10-4M-0.66 (5-2) 其中,[η]为特性粘度,M在2500~2×105 g/mol之间 摩尔质量×103/g/mol 5.1.2 单组分室温硫化硅橡胶的配合剂与配方 5.1.2.1 配合剂 一、填料 白炭黑、碳酸钙、硅藻土、石英粉、云母粉、二氧化钛、高岭土等 二、交联剂 通式为R4-nSi-Yn ,其中 n=3或4;R为烷基;Y为可水解性基团 (1)脱羧酸型 通式可写为R4-nSi(OCOR’)n,n=3或4。最典型和最常用的是MeSi(OCOCH3)3 MeSiCl3+(CH3CO)2O MeSi(OCOCH3)3+CH3COCl MeSiCl3+CH3COOH MeSi(OCOCH3)3+HCl 87~88℃/0.4kPa,m.p. 40.5℃,n20D1.4083 MeSiCl3+Me2C=NOH MeSi(ON=CMe2)3 + 3 HCl (2)脱肟型 通式为:R4-nSi(ON=CR’R’’)n,n=3或4;R,R’和R’’均为有机基团 最常用的是甲基三丙酮肟基硅烷(MeSi(ON=CMe2)3) MeSiCl3 + 3MeOH MeSi(OMe)3 + 3HCl MeSi(OEt)3 + 3HCl (3)脱醇型 通式为:RSi(OR’)3。最常用的是MeSi(OCH3)3、MeSi(OEt)3 MeSiCl3 + 3EtOH MeSiCl3 + 6H2NC6H11 MeSi(NHC6H11)3 + 3C6H11NH2.HCl↓ (4)脱胺型 通式为:RSi(NHR’)3,最常用的是甲基三环己胺基硅烷(MeSi(NHC6H11)3) (5)脱酰胺型 通式为:RSi(NR’COR’’)3。常用的是甲基三(N-甲基已酰胺基)硅烷 暗红色油性液体,ρ20 1.0872g/mol, nD25 1.4769 (6)脱丙酮型 通式可写为:R4-nSi(OCR’=CH2)n,n=3或4。最常用的是甲基三(异丙烯氧基)硅烷 73℃/2.67kPa, n20=1.4246 CH3SiCl3 + 3HONEt2 CH3Si(ONEt2)3 + 3Et2NOH.HCl (7)脱羟胺型 通式为RSi(ONR’2)3,典型的是MeSi(ONEt2)3 三、催化剂 锡的化合物,如:辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡等;各种钛的络合物也较常用 等。 四、其它添加剂 颜料、耐热添加剂、触变性赋予剂、增黏剂、增塑剂、水份清除剂、防霉剂等 表5-1
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