有机化学课件7.ppt

③加成反应（较苯容易） 1,2,3,4-四氢化萘 十氢化萘 ３、萘环上二元亲电取代反应的定位规则 （１） 原有的取代基是第Ⅰ类定位基时，同环取代； 　　　当取代基在 ?位， E+进入同环另一? 位 (4位); 　　　当取代基在 ? 位，E+进入同环的1位。 (13％) (45%) (２) 原有取代基是第Ⅱ类定位基时，异环取代； 　　E+进入异环的?位。 　　　　　蒽和菲 蒽:C14H10. 无色片状晶。 1、4、5、8称为a位 2、3、6、7称为b位 9、10 位称为 g 位 菲：C14H10 . 含于煤焦油中,有光泽的无色晶体. 高度不饱和，但不易进行加成反应和氧化反应，易进行取代反应，化学稳定性； 低的氢化热和燃烧热，具特殊稳定性； 成环原子之间的键长趋于平均化，在核磁共振谱中显示与苯相似的化学位移； 结构符合“Hückel”规则； 芳香族化合物的特点： 七、非苯芳烃 芳香性的判断 Hüchel (4n+2)π电子规则（三条件缺一不可） 判断一个化合物是否有芳香性的Hüchel规则 ?电子数计算: 双键：2； 碳正离子：0； 碳负离子：2； 自由基：1。 闭环共轭多烯（单环共轭多烯） 环上所有的原子共处同一平面或接近于平面 离域的?电子数为4n+2 苯及其衍生物： 10 14 6 π电子数： ［22］轮烯 ［18］轮烯 ［4］轮烯 ［8］轮烯 成环原子共平面,π电子数4n. 成环原子不共平面: π电子数4n. 由于有环内氢,相互干扰, 成环原子不共平面. π电子数4n+2. 成环原子共平面, π电子数4n+2. 成环原子共平面, π电子数4n+2. 轮烯： 单环共轭多烯 ［10］轮烯 [10]-轮烯的分子模型 某些环烃没有芳香性,转变成离子(正或负离子)后,有可能具有芳香性. 芳香离子： 薁(蓝烃) μ＝ 3.335× 10-30C.m 并联环系： 环庚三烯正离 子 环戊二烯负离子 作业(本章全部) P109 1 （1）；（2）；（5）；（6） （9） 3 （1); （2）; （3）; （4）; （6）; （8）; 4 7 （2）; (4) 8 （2） 9 1 芳烃的分类 2 单环芳烃的异构和命名 3 苯的结构 4 单环芳烃的物理性质和光谱性质 5 单环芳烃的化学性质 6 苯环上亲电取代反应的定位规律 第七章 芳烃 稠环芳烃 10 芳香性和非苯芳烃 多官能团化合物的命名 芳烃的来源 7 二元取代苯的定位规律 8 定位规律在有机合成上的应用 （2）加成反应 加氢: 加氯: γ异构体有杀虫效果： （3）氧化反应 加氧氧化： 顺丁烯二酸酐（顺酐） 不能氧化 KMnO4、 K2CrO4+H2SO4、 浓HNO3、 注意： 2 芳烃侧链的反应 （1） 卤化反应： （α- H 原子的卤代，反应历程为自由基） 乙苯 1-苯基-1-溴乙烷 (87%) (NBS) 60% 39% 1% 反应条件不同，产物不同。 烷基苯通常侧链被氧化，因α氢活泼； 无α氢的侧链不被氧化； 不论烷基碳链的长短，一般只生成苯甲酸。 （2） 氧化反应 烷基苯侧链上的加氧氧化： 常用氧化剂: KMnO4、K2CrO4+H2SO4、浓HNO3、 褪色 褪色 褪色 (－) Br2/CCl4 (－) KMnO4/H+ 鉴别： 1、 两类定位基 2 苯环上取代反应定位效应理论解释 3 二取代苯的定位规律 4 定位规则的应用 五、苯环上亲电取代反应的定位规律 1、 两类定位基 a、第Ⅰ类定位基—邻对位定位基： 引导亲电试剂主要进入原有基团的邻对位，且活化苯环，亲电取代反应速度与苯相比要快； 特别地：卤素 为第Ⅰ类定位基，但其钝化苯环。 与苯环直接连接的原子一般以单键和其他原子连接 第Ⅰ类定位基的结构特点： (2) 与苯环直接连接的是非极性基团，如： b、第Ⅱ类定位基—间位定位基： 引导亲电试剂主要进入原有基团的间位，且钝化苯环，亲电取代速度与苯相比慢。 第Ⅱ类定位基 的结构特点： (1) 与苯环直接相连的原子有极性重键； (2) 与苯环直接相连的是带正电荷的原子或强的吸电子基，如： -CCl3 -CF3 2 定位规律的理论解释 （1）从反应中间体（ σ络合物 ）的稳定